Изобретение относится к нефтехими ческому синтезу, в частности к спосо бу получения 1,5-цис-циклооктадиена, Указанное.соединение может найти при менение в качестве исходного мономера в промьииленном органическс син тезе для получения янтарной, пробковой кислот, эпоксидов, спиртов, природных соединений (половые аттрактан ты насекомых) , а также для получения полимеров. Известен сйособ получения 1,5-и,ийциклооктадиена циклодимеризацией 1,3-бутадиена в присутствии никелевого нульвалентного катализатора (RO) Селективность по циклооктадиену не превышает 74% Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения 1,5-цис -циклооктадиена путем циклодимеризации 1,3-бутадиена в среде циклоактадиена при 60-180°С в прис утстяии трехкомпонентного гомогенного металлокомплекс ного катализатора, содержащего, напр мер, ацетилацетонат никеля, три- (о-оксидифенил-)фосфит и изопропоксидиэтилалюминий У1ри мольном соотнсмдении p-.NiiAl 1:1-2:5,5:7,8. Степень превращения достигает 93,1% Г23. Недостаток способа - сложность процесса, связанная с использованием огне- и взрывоопасных низших алюминийтриалкилов. Цель изобретения - упрощение технологии процесса. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения 1,5-11,ис -циклооктадиена путем циклодимеризации 1,3-бутадиена в среде углеводородного растворителя при нагревании в присутствии трехкомпонентного гомогенного металлокомплекс ого катализатора, включающего соединение алюминийорганический восстановитель и арилфосфит, в качестве соединения N 1 используют 2-этилгексаноат никеля, в качестве алюминийорганического восстановителя - комплекс триизобутилалюминия с тетрагидрофураном или диоксаном или диэтиловым эфиром и трифенилфосфитпри мольном соотношении М :Р;АГв катализаторе 1:1-2:4-10. Процесс проводят при 40-100 С. В качестве углеводородного растворителя используют толуол. Комплексы триизобутилашюминия (ТИБА) получаиот простым смешением
ilHBA с соответствующим простым эфиром .
Пример. В 15 мл толуола растворяют 1,72 г (5 ммоль соли Ni (2-этилгексаноат)г1, 1,55-2,33 г (5-7,5 ммоль) трифенилфосфита, 5 мл бутадиена, смесь охлаждают до -50°С ив инертнойатмосфере прикапыBcUOT раствор комплекса СГИБА) простой эфир в толуоле 420%-ный раствор . Соотношение N1 . Р: А I ; 1; 1-1,5;4-10,
Циклодимеризация 1, 3-бутадиена на катализаторе N I (2-этилгексаноат)||-P(OPh)j - ТИБА . простой эфир
Дальнейшее увеличение количества трифенилфосфита и алюминийорганического комплекса приводит к резкому уменьшению селективности и к полимеризации. После получасового перемешйвания каталитическую систему переносят в автоклав, добавляют необходимое количество бутадиена (100-1000 моль на 1 моль катализатора и нагревают при 40-100 С в течение 1-5 ч. Результаты сведены в таблицу.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ СОПРЯЖЕННЫХ ДИЕНОВ (ВАРИАНТЫ) | 2009 |
|
RU2422468C1 |
| Способ получения 1,5-диметилциклооктадиена-1,5 | 1976 |
|
SU615056A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ БУТАДИЕНА И СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ БУТАДИЕНА С ИЗОПРЕНОМ | 2007 |
|
RU2345092C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИТИЧЕСКОГО КОМПОНЕНТА, КАТАЛИТИЧЕСКИЙ КОМПОНЕНТ, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИТИЧЕСКОГО КОМПЛЕКСА, КАТАЛИТИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (СО)ПОЛИМЕРОВ БУТАДИЕНА, (СО)ПОЛИМЕР БУТАДИЕНА | 2004 |
|
RU2248845C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС-1,4-ПОЛИБУТАДИЕНА | 1998 |
|
RU2139298C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС-ПОЛИБУТАДИЕНА | 1993 |
|
RU2028309C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС-1,4-ПОЛИИЗОПРЕНА | 2013 |
|
RU2539655C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ЦИС-1,4(СО)ПОЛИМЕРОВ БУТАДИЕНА | 2010 |
|
RU2426747C1 |
| Способ получения полимеров сопряженных диенов | 1979 |
|
SU803405A1 |
| Способ получения цис,транс-1,5-циклодекадиена | 1983 |
|
SU1129196A1 |
взято 7,р% высших олигомеров. Взято 11,5% высших олигомеров.
Ч,5- цис -циклооктадиен. -)д „ п1ккк110гексен-1
), 5,9-циклододекатриен.
Для выделения целевого продукта реакционную смесь перегоняют, с водяньм паром, органический слой отделяют, сушат СаС и фракционируют, 1,5-цис-циклооктадиен, вьщеленный фракционированием, имеет следующие константы: т.кип. ISO C/Teo мм рт.ст. 58С/20 мм рт.ст.
1,4940, ИК .спектр tVcMtJ:. 730, 1640, 3030 (и,ис СН-СН) , спектр ПМР (,м.д.} г 5,56 м.д. (олефиновые протоны), 2,38 (-CH B imltiQB.
Формула изобретения
Cnocois получения 1,5-и,ис. -циклооктадиена пу.тем циклодимеризации 1,3-бутадиена в среде углеводородного растворителя при нагревании в
присутствии трехкомпонентного гомогенного Металлокомплексного катализатора , включающего соединение N , алюминийорганический восстановитель и арилфосфит, отличаю щийся тем, что, с. целью упрощения технологии процесса, в качестве Соединения N i используют 2-этилгексаноат никеля, в качестве алнминийорганического восстановителя - коьллекс триизобутилалюминия с тетрагидрофураном или диоксаном или диэтиловьол эфиром при мольном соотнесении N i;Р:АI в катализаторе 1:1-2:4-10. Источники информации принятые во внимание при экспертизе
5
кл. 12 О 25, опублик. 1970 (прототип.
