СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1971 года по МПК B01J23/86 C07C57/05 

Описание патента на изобретение SU297281A1

Известен способ получения .ненасыщенных кислот, .най-ример акриловой, путем окисления соот1ветст1вующего мбпредельного углеводорода, например пропилена, -кислородом воздуха в атмосфере водяного пара ори температуре 200-500°С, времени контакта углеводорода и киСлорода 0,1-20 сек, иреимущественно 1 - 10 сек. Реакцию 1ведут в присутствии катализатора общей формулы

CovSnwM.ox TeyOz

где л; 6-24; г/ 0,2-4; 2 11-152. Кояверсия пропилена составляет 100%, селективность процесса на акриловую кислоту около 65%. Однако существенным .недостатком этого способа является токсичность катализатора, объясняемая наличием в его составе элемента теллура.

Предлагаемый способ устраняет этот педостаток путем напользования катализатора, не содержащего теллура и имеющего следующий состав: CoxfAoyEizCrwOn, где 18, г/ -40-48; ,2-3; 20-30.

Процесс ведут пр.и температуре 350-450°С и времени контакта реагирующих веществ 1-5 сек. Соотношения пропилена, воздуха и пара колеблются в пределах от 1:10:9 до 1:58:41. Образующийся в процессе синтеза (ВОДНЫЙ раствор кислот направляется на экстракцию, образующийся после экстракции рафинат - далее на регенерацию для выделения экстрагента. Процесс регенерации ведется при 70°С. Охлажденный регенерат представляет собой сточные БОДЫ. Суммарное содержание органических веществ в указанных сточных водах оценивается бихроматным методом по ХПК (40000-100000 мг Ог на 1 л). Другим преимуществом способа является повторное использо1ва1ние реакционных вод,

осуществляемое следующнм образом. После отгонки экстрагента регенерат нагревают до кинения. Образующиеся при этом пары воды и летучих органических веществ направляют в подогреватель, где смешивают с определенным количеством воздуха. Полученная таким образом парочвоздушная смесь, подогретая до 200-250°С, направляется в контактный аппарат, в котором на катал.изаторе (пиролюзит или хромит меди) при 300-350°С сгорают органические вещества. Выходящая из контактного аппарата паро-газовая смесь, содержащая только воду, воздух н незначительное (до 2,5 об. %) количество углекислого газа направляется на синтез акриловой

кислоты.

подтверждено опытом работы на катализаторе в течение 1000 час.

Таким образом, Лроцесс получения акриловой кислоты парофазным Окислевием проявлена ведется без образования сточных вод, а расход обессоленйой воды реЗ|КО сокращается.

Пример 1. а) Получение катализатора. 98 г молибденовокислого аммония растворяют :в 233 мл воды ги 110 мл водного раствора амм-иака. Смесь солей, состоящую из 116,4 г нитрата кобальта, 7,35 г нитрата хрома и 7,2 г нитрата висмута, растворяют в 233 мл -воды и 65 мл азотной кислоты. Приготовленные растворы одновременно сливают по каплям три перемешивании в течение 45 мин |прй постоянном рН 6-7.

Выпавший осадоК отфильтровывают, npciшывают водой, отформовывают и тер,мообрабатывают. Сушку катализатора проводят в течение 5 час при температуре 100-110°С, прокаливание - в течение 12 час при температуре 500С.

б) Получение кислоты. 100 см катализатора помещают в каталитическую трубку с внутренним диаметром 28 мм и длииой 300- 400 мм (ИЗ нержавеющей стади.

1 об. % |дропилена, 58 об. % воздуха, 41 об. % обеосолееной юоды, подогретые до температуры 225-250°С, 1посту1пают в каталитическую трубку. Процесс окисления проводят при температуре 410°С и времени контактирования 5 сек. Полученные продукты реакции анализируют. В результате получены следующие данные. Конверсия пропилена 83%, селективность окисления пропилена в акриловую кислоту 48%, селективность окисления пропилена в альдегиды 14,9%.

При.мер 2. Процесс по примеру 1 (-6) с тем отличием, что в качестве компонента паро-газавой смеси используют пар, полученный каталитической очист1кой сточной воды

после синтеза акриловой 1К1И слоты. Сточная

вода .имеет следующие хара1ктеристики: ХПК

57500 мг Оа на 1 л; рН 2; цвет - светло-зеле5 ный; запах -эфирный; сухой остаток в г1л

при 105°С -1,0384, при 700°С -0,1520; бромирующиеся в пересчете на мг Вг2 на 1 л -

12915.

После очистки пр.и 325°С и времени контакта 0,55 сек на хромите меди («а пиролюзите при 318°С) сточная вода практически полностью обезвреживается: ХПК О-100 мг Оа на 1 л; рН 6,5-7; цвет - бесцветный; запах- без запаха; сухой остаток цри 105°С и

5 при 700°С - отсутствует.

Оч;ищен1ную таким образоМ воду возвращают в цикл в виде пара, при этом выход дкриловой кислоты не изменяется в сравнении с примером 1.

Предмет изобретения

1. Способ получения акриловой кислоты 5 путем парофазного окисления протоилена в атмосфере водяного пара при температуре 200-500°С в присутствия катализаторной системы, содержащей кобальт и молибден, с последующим выделением продукта из реак0 ционпого водного раствора, отличающийся тем, что, с целью снижения токсичности катализатора, процесс ведут в присутствии катализаторной системы общей формулы

CoxM.oy zCrwQn,

где л: 10-18; г/ 40-48; ш 0,23; « 20-30.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью сокращения 1количеат1ва сточных вод, реакционную воду, образующуюся после выделения продукта, очищают и .направляют в голову процесса.

Похожие патенты SU297281A1

название год авторы номер документа
Способ очистки сточных вод 1979
  • Сухарев Юрий Григорьевич
  • Кузнецова Антонина Сергеевна
  • Болдырев Владимир Ильич
  • Литвинов Николай Романович
  • Каменко Борис Львович
  • Куликова Александра Егоровна
  • Замотова Анна Васильевна
SU833551A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННОЙ КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ ИЗ АЛКАНА 2004
  • Хазин Полетт Н.
  • Гэллоуэй Мл. Фредерик Меррилл
  • Ледфорд Джон С.
  • Нуен Энди Х.
RU2383525C2
Способ получения реагента для очистки сточных вод 1990
  • Козлов Анатолий Иванович
  • Кранчев Юрий Иванович
  • Герасимов Олег Анатольевич
  • Кранчев Михаил Юрьевич
SU1742224A1
Способ получения акриловой кислоты 1972
  • Масахиро Вада
  • Исао Янагисава
  • Мичикадзу Ниномия
  • Такаси Охара
SU460617A3
КАТАЛИТИЧЕСКИЙ РЕАКТОР ДЛЯ ПЕРЕРАБОТКИ ОСАДКОВ СТОЧНЫХ ВОД И СПОСОБ ИХ ПЕРЕРАБОТКИ (ВАРИАНТЫ) 2013
  • Симонов Александр Дмитриевич
  • Языков Николай Алексеевич
  • Пармон Валентин Николаевич
  • Дубинин Юрий Владимирович
  • Яковлев Вадим Анатольевич
  • Федоров Игорь Анатольевич
RU2536510C2
Способ получения акриловой кислоты 1974
  • Масахиро Вада
  • Исао Янагисава
  • Мичикадзу Ниномия
  • Такаси Охара
SU1032999A3
ГЕТЕРОГЕННЫЙ КАТАЛИЗАТОР ОКИСЛЕНИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ И/ИЛИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ НА КЕРАМИЧЕСКОМ НОСИТЕЛЕ 2003
  • Кочеткова Раиса Прохоровна
  • Кочетков Алексей Юрьевич
  • Коваленко Наталья Александровна
RU2295386C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ 1966
SU184839A1
КАТАЛИТИЧЕСКИЙ РЕАКТОР ДЛЯ ПЕРЕРАБОТКИ ОСАДКОВ СТОЧНЫХ ВОД И СПОСОБ ИХ ПЕРЕРАБОТКИ (ВАРИАНТЫ) 2010
  • Симонов Александр Дмитриевич
  • Пармон Валентин Николаевич
  • Яковлев Вадим Анатольевич
  • Языков Николай Алексеевич
RU2456248C1
КАТАЛИТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ СЕЛЕКТИВНОСТИ ПРЕВРАЩЕНИЯ АЛКАНОВ В НЕНАСЫЩЕННЫЕ КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИЦИИ И СПОСОБ ПРИМЕНЕНИЯ КОМПОЗИЦИИ 2005
  • Хазин Полетт Н.
  • Эллис Пол Э. Мл.
RU2342991C2

Реферат патента 1971 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ

Формула изобретения SU 297 281 A1

SU 297 281 A1

Авторы

В. С. Салтанов, К. И. Гробова, В. А. Сел Кова, Г. В. Федченко, Е. М. Лукина, В. А. Семенова, Н. А. Коробова А. А. Тупицина

Даты

1971-01-01Публикация