СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ПИПЕРОНИЛОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1971 года по МПК C07D317/24 

Изобретение относится к получению сложных эфиров пиперониловой кислоты, в частности фенилового эфира пиперониловой кислоты общей формулы (СН2О2)СбНзСООН (1), где R-СбНд; CgCls; o-CsH.Cl; 2,4-СбНзС12; 2,4-СбНз (втор-С4Ну)2, который является активным синергистом.

Известен способ получения эфиров пиперониловой кислоты, заключающийся в том, что фенол обрабатывают хлорангидридом пиперониловой кислоты и выделяют целевой продукт известными приемами. Выход 28%.

Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта.

Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта - достигается тем, что фенол обрабатывают пиперониловой кислотой и уксусным ангидридом в присутствии катализатора- уксуснокислой меди с выделением целевого продукта известными приемами. Катализатор обычно берут в количестве 2% от веса реакционной массы. Процесс ведут чаще всего на ректификационной колонне. Выход целевого продукта около 68%.

Такой способ позволяет значительно увеличить выход целевого продукта и сократить время проведения реакции.

Куб стандартной насадочной колонны высотой 400 мм Клинского завода, куда загружают 0,05 М фенола, 0,05 М пиперониловой кислоты, 0,05 М уксусного ангидрида и 0,9 г

уксуснокислой меди, нагревают до кипения и по достижении температуры паров в дефлегматоре колонны 118°С производят отбор выделяющейся уксусной кислоты. Окончание процесса контролируют по прекращению отделения уксусной кислоты и падению температуры в дефлегматоре колонны. По окончании реакции куб охлаждают, реакционную массу растворяют в толуоле, последовательно промывают 50%-ным раствором едкого

натра и водой до нейтральной реакции промывных вод. При атмосферном давлении отгоняют толуол и Б вакууме (6 мм рт. ст.) при 210-212°С выделяют 8,2 г фенилового эфира пиперониловой кислоты, 67,4% от теории.

Т. пл. 58-60°С.

Найдено, %: С 69,51; 69,54; Н 4,20; 4,26.

CbiHioOj.

Вычислено, %: С 69,42; Н 4,16.

Пример 2. Получение 2,4-д,Е-втор-буп1лфенилового эфира пиперониловой кислоты.

Синтез проводят по вышеуказанной методике. Время проведения процесса 30мин. Выход 9,82 г (55,6% от теории), т. кип. 220- 3 Найдено, %: С 74,39; 74,48; Н 7,25; 7,21. Сг2П2бО4. , -,. ее U вычислено, /о: С 74,55; Н 7,39. Фениловые эфиры пиперониловой кислоты 9А R -o-CsHiCl;5 ,4-СбНзС12; CeCls; 2,4-СбНз (втор-С4Нд)2, получены впервые. Предмет изобретения 1. Способ получения эфиров пипе-ю рониловой кислоты общей формулы (CHsOijCeHsCOOR, где R -CsHs; о-СбН4С1; 2,4-СбНзС 2; СеСЬ; 2,4-СбНз (втор-С4Н9)2, на4основе фенола с выделением целевого нродукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого нродукта, фенол обрабатывают ниперониловой кислотой и уксусным ангидридом в присутствии катализатора - уксуснокислой меди. - Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатор берут в количестве 2% от веса реакционной массы. 3. Способ по пп. 1-2, отличающийся тем, что процесс ведут на ректификационной колонне.