АП . Л|^9МШ[,110 • <S^- 'T5rV'ii/!jrr:4" аI 1-Ai irf ilib'b 4*1БИйЛКОТсКА Советский патент 1971 года по МПК C08B3/06 

Изобретаие отиосится к процессам регенерации химических соединений, используемых при получении эфиров целлюлозы, например ацетатов. При производстве триацетата целлюлозы гехе.рогемны,1 методом по окончании реакции ацетилирования из реакционного аппарата отводят отработанную ацетилирующую смесь следуюпдего состава (в вес. /о): 20 27 53 Уксусный ангидрид Уксусная кислота Малые нримеси Соль хлорной кислоты Эта смесь нодвергается в дальнейшем регенерации с целью выделения бензола, уксусной кислоты и уксусного ангидрида в практически чистом виде. Бензол и уксусный ангидрид повторно используются в производстве, а уксусная кислота направляется в продажу. Регенерация отработанной ацетилируюш.ей смеси осуществляется путем обычной ректификации последовательно в двух ректификационных колоннах непрерывного действия. В первой колонне из тройной смеси отгоняется бензол, во второй - производится разделение кубового остатка первой колонны. Уксусный ангидрид, содержащий до 20 вес. % уксусной кислоты, получаемый в кубовом остатке второй колонны, перед повторным использованием в производстве подвергается дистилляции для осветления жидкости и удаления веществ, восстанавливающих хлорную кислоту, являющуюся катализатором процесса ацетнлирования целлюлозы. Бензол образует с уксусной кислотой азеотропную смесь, содержащую 2 вес. % уксусной кислоты, поэтому при выделении бензола из отработанной ацетилирующей смеси обычной ректификацией невозможно нолучить продукт, содержащий менее 2 вес. °/о yKcycHoii кислоты. Практически вследствие у.худшения условий разделения смеси вблизи азеотропной точки регенерированный бензол в действующе.м производстве содержит 3-4 вес. % уксусной кислоты. Бензол, полученный при регенерации ацетилирующей смеси, используется для отмывки триацетата целлюлозы от ацетилирующей смеси на стадии бензольных нромывок. Из-за значительной кислотности бензола после бензольных промывок и отгонки бензола с водяным паром на волокне триацетата целлюлозы остается много уксусной кислоты, которая отмывается водой на стадии водных промывок и поступает в сточные воды. Это приводит к потерям уксусной кислоты и к загрязнению сточн 1х вод. предложен способ, заключающийся в том, что бензол отгоняют методом экстрактивной ректифпкацпи с использованием уксусиог-о ангидрида в качестве разделяюидего агента. При иснользованнн уксусного ангидрида в качестве разделяющего агента нрн экстрактивпой ректификации выделяют бензол, нрактически не содержащий уксусной кислоты. При регенерации отработанной ацетилнрующек смеси е нрименепием экстрактивной ректификации для отгонки чистого бензола разделение производится носледовательно в двух ректификационных колоннах. В первой - экстрактивно-ректификацнонной колонне - отгоняется беизол, практически не содсржан ий ксусной кислоть, для «разрушения азеотропа в эту колонну в качестве разделяющего агента нодается уксусный ангидрид. Вторая колонна нредпазначена для регенерации разделяюпдего агента - очистки уксусного ангидрида от уксусной кислоты до получения продукта, содержащего 99,8 вес. /о вещества. После этой KO.ioiHHji ) у сусного ангидрида отбирается иа ацетилировапие с предварительной дистилляцией, как is действующем нроизводстве. Для уменьшеиня высоты экстрактнвно-ректификационной колонны it снижения расхода разделяклдего агента (уксусного ангидрида) целесообразио проводить процесс но следующей схеме. В колонне / (см. чсрти/к) )днтси разделение исходно/ смеси. -IaK что н().1 ча1от в дистилляте беизол, содержащий 3-4 вее. /,; лксусной кислоты. Указанную слгесь в па|к)вой фазе нодают и экстракти.вно-ректнфикгщио;;ную колоииу 2, туда же вводят уксусный ангидрид в качестве разделяюикто агеита. Диетиллят, нолученньп на imii ко.юпне, яв.1яется HjiaivTiHiecKH чнсты.м бензоло.м. Ко.юнна Л HCHo.iixiyeTCH для разделения кубо1юго остатка первой колоииы. В отгоииой колоние 4 регеиерируетея разделяющий агент (уксусшяй аигндрид). Так же, как в с пцеетвуюн1ей схеме, нроизводитея дистилляция хксусного анпгдрида, отбираемого иа ацетилнровапие. При работе по этой схеме требуются две дополнительные колонны. Пример 1. 3000 отработащюй анетилируюн;ей смесн, состояи1ей из 53 вес. /о бензола, 27 вес. Vo уксусной 1хислоты и 20 вес % уксусного ангидрида ири температуре 92°С подают на разделе 1ие иа двадцать третью снизу тарелку экетрактивно-ректнфиканиопной колоппы, имеющей 73 тарелк;;. 1770 кг/час уксусного апгидрида с температурой 103°(: в качестве разделяющего агеита подают на двадцатую сверху тарелку. Флегмовое число 1,0-1. При содержании в укслсиом аигпдриде 0,2 вес. /о укеусной кислоты выделяемвп в колонне бензол в ко.чичестве 1590 кг:час содержит 0,5 вес. % ксусно| | кислоты. Кубов1 1Й остаток в количестве 3180 кг-час, состояпи1Й из 25,5 вес. % уксусной кнслоты и 74.5 вес. бензола, отбирают из экстрактивно-ректификациошюй колонны с темнературой , затем нодвергают обычной ректификацин в отгои1Юй ректификациоииой колонне до нолучении продукта, содержащего 99,8 вес. % укс -с|10 -о ан1ндрнда, для подачи его в экстрактивно-ректификационную колонну в качестве разделяю1це Ю aiCHTa н возвращения в количестве 600 кг/час на ацетнлироваине с предварите .ч ь н о и дне т I л л я ц п е ii. Во второй коло1П1е в качест1 е дистиллята отбирается уксусиая кислота. П р н м Ср 2. 3000 кг/нас отработанной анеТ11лнруюн1ей смеси, состояндей из 53 вес. бензола, 27 вес, % уксусной кислоты н 20 вес. % уксусного анг11дрида, разгоняют с помощью обычной ректпфнкац1П1. Кубовый остаток в количестве 1344 кг/час, состоящий из 55,3 вес. % уксусиой кислоты и 44,7 вес. уксус 1О 0 ангидрида с малой нримееью бензола, подают во вторую колонну. 1де разделяют обычно ректнфпкацней. В виде дистиллята ип второй колонне отбирают ирактически чистую уксусную кис;к)ту, нсно;1ьзуе |ую для нродажщ Кубовый остаток второй KO.ioniHji, еостояHUH I 1-;з 80 вес. % ап1Ч1дрнда и 20 вес. I, уксусной кислоть, 1юдвергают дистнл.чяцнн я возВ|1аща1от на андт1:,1Иро а П1с. Дистиллят нервоГ К(),юпны is количесше 1656 / гiчac в паровой фазе с те.мпературой 80С нодают на четв11 иадпатую тарелку экстрактивно- НКтифнкап 1101 п 101 1 олонны. состоящей нз 62 Taj);-.i{)i. li;; д:)адцать чет ертую сверх таре. 1()дак;т при тем ературе 1325 ,Vt/((7C уксусного )нта. Ф.чммовое число 0,90 При содержяпии в уксусном ангндрнде 0.2 вес. % ксус ой 1слоть; 151 ;деляемый в колонне бензол в 1590 кгчас содержнт 0,5 вес. % уксхсной кислопл. Кубов,; остаток в количестве 1390 кг/час, состоя1ннй 113 95.2 iec. % уксус1 0 -о а гпдрида, 4,5 вес. °/,, КИСЛОТ, И 0.3 вес. % бе 13ола пода()т а pire epa : O в ОТ ОННу 0 ОЛОНН . , остаток, 1 ОЛуЧаемЫЙ к ()Т ОИНОЙ ко:к)нне в количестве 1315 кг/час, содержапщй 99.8 вес. % -ксуС Ого ан -идрида i 0.2 вес. % уксхсной к 1слот 5, донолне иый нз запасов С) до 1325 кгчос, возвра на от в качеечве разделя он1его в экстракт 1вно-ректнф 1ка и оппую Дистиллят в количестве 76 кгчас, состоя1 и Й из 13 вес. % уксус ого , 6 вес. % бензола н 81 вес. % уксус ой кнслоть, возвраща от в исход ОЙ смеси Д. раЗ ОИКИ. п п е .т м ( т и 3 о б р е т е н и я Способ разделе 1я отработа 11ой анетилпрую1 1ей c.iee. состоя ей из бе 13ола, укс сного ангидрттда и уксуоюй кислоты, путем отгопкп методом )икапин с носледуюнщм paздeлeниe получе 1ого кубового остатка на кслт 1ую к тслоту и уксусный .чд нзвестн.тмп методами, отличающийся

тем, что, с целью улучшения процесса, отгонку бензола ведут методом экстрактивной ректификации с применением уксусного ангидрида в качестве разделяющего агента.