ПАТСНТНО- ГЬХЙИЧЕСКА5 БИБЛИОТЕКАч А llAILninU- 4 Л'" Советский патент 1969 года по МПК C07C49/10 C07C67/48 C07C69/14 

В Производстве уксусной кислоты и метилЭтилкетона методом жидкофаз-но-го окисления бутана образуется сложная смесь кислородсодержащих соединений. Методами простой ректификации эта смесь разделяется на фракции с узким пределом тем1перату р 1кипен.ия, содержащие от трех до пяти компонентов, котОрые затем, в свою очередь, разделяются на отдельные вещества.

Одна из таких фракций содержит в основном метилэтилкетон и этилацетат с небольшими .примесями ацетона, метилового, этилового, изопропилового спиртов и воды.

Наиболее трудноразделимой -парой этой фракции является метилэтилкетон (т. кип. 80,5°С) и этилацетат (т. жш. 77,1°С). Они образуют 1между собой азеотропную смесь с минимумом температуры .кипения (77°С).

Были предприняты многочисленные попытки разделить эти два ком1понента при помощи экстрактивной дистилляции с водой, фенолом, .водой с растворенными в ней солями, водной щелочью, светлым маслом и т. д. Однако ни один из этих способов не был иапользован в промышленности из-за очень больших энергетических затрат (на разделение 1 вбъема с.меси требуется 40-60 объемов зкстрагента). Известен также хим.ический апособ разделения метилэтилкетона и этилацетата с помощью бисульфита натрия, но технологическая схема этого способа громоздка.

Предлагаемый способ позволяет значительно устранить эти недостатки, вести разделение с .меньшими энергетичаскими затратами и делает этот .процесс весьма технологичным.

Сущность его заключается в том, что к разделяемой смеси в процессе разгонки или непосредственио перед ее началом добавляют ацетон или смесь ацетона с метилацетатом и другими органическими соединениями. Последнюю смесь получают в процессе первичного разделения продуктов окисления бутана путем обычной ректификации, и она не нуждается iB .апециальнОМ приготовлении.

Установлено, что наибольший эффект разделения достигается при подаче разделяющего ;компонента, или, его смесей непосредственно в разделяемую систему. При этом расходный (коэффициент разделяющего ком1пснента должен составлять 0,3-0,4 вес. ч. на 1 вес. ч. смеси, подвергающейся разделению, или 2- 3 вес. ч., считая на метилэтилкетон - этилацетат. С помощью та;кого метода удается выделить из исходной смеси весь этилацетат, который переходит во фракцию ацетон - метилацетат. Из этой фракции он легко отделяется обычной ректификацией, а метилэтилкетон полностью остается з -кубе колонны, отспирты, уисусная кислота) поступает на следующие стадии разделения.

Таким образом-достигается (полное разделение смеси метилэтилкетон - этилащетат на составляющие компоненты.

Эффективность 1Н1редлагаемото способа проверялась |На оксидате, (полученном ори юкисле;нии н-бутана, на установке произ1водст1ва уксусной кислоты. Ниже лриводится состав оксидата, вес. «/о:

Этилформиат0,2-0,5

Метилацетат2,5-4,5

Ацетон3,6-3,8

Этилацетат4,,2

Метилэтилкетон5,7-6,7

Уксусная кислота48,0-50,0

Прочие29,3-35,5

Работу производят на стеклянной ректификационной колонке непрерывного , действия, имеющей 50 теоретических тарелок ПО :бензолдихлорэтану или на полу1промышленной колонне с .насадкой из колец Рашига. Продукты анализируют методом газо- йид1костной хроматографии.

В табл. 1 (Приведен материальный -баланс непрерывного опыта ino разделению смеси этилацетат - метилэтилкетон. В исходный оксидат добавляют 96,5 г/час ацетона. На 37-ую тарелку .подают смесь оксидата, обогащенного ацетоном, со скоростью 380 ,

отбирают дистиллят 148 г/час, а кубовый остаток - 232 г/час.

Флепмовое число 8,3. Тем пература дистиллята 57,9°С, тем1пе1ратура .куба 93,5°С.

Разделение того .же оксидата с исоользованием |В качестве разделяющего компонента iCMecH ацетона с метилацетатом 1позволяет получить результаты, .приведенные в табл. 2. Опыты .проводят при 1слвдующих условиях.

В исходный оксидат добавляют 56,5 г/час метилацетата и 86 г/час ацетона. На 37-ую тарелку лодают смесь оксидата, обогащенного смесью ацетона с метилацетатом, со скоростью 500 г/час, отбирают дистиллят

220 г1час, 1кубовый остаток - 280 г/час. Флегмовое число 7,65, температура дистиллята 57,7°С, температура куба 92,0°С.

Предмет изобретения

1. Способ выделения метилэтилкетона и этилащетата из смесей, полученных при окислении бутана, с помощью экстрактивной дистилляции, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве разделяющего агента используют ащетон.

2. Способ по п. 1, отличающийся те.м, что в качестве разделяющего агента используют смесь ацетона, метилацетата и других о.рганических продуктов, получаемую при :первичной

ректификации продуктов окисления бутана.

Таблица 1

Таблица 2