В предлагаемом способе окисления при нагревании нефтяных и минеральных масел кислородом или воздухом, в присутствии щелочных веществ, применяют твердые порошкообразные катализаторы, состоящие из двууглекислых или углекислых солей калия или натрия, с добавкой к ним окисей или углекислых солей кальция, бария или магния; при этом могут применяться двойные катализаторы из вышеназванных соединений или тройные при условии, что окиси кальция или бария или гидратов окисей или углекислых солей будут взяты по отношению к окисляемому маслу не свыше определенного процента, примерно 0,5%, количество же углекислых солей калия .или натрия, окисей магния или углекислого магния может быть значительно больше и достигать 5%. Порошкообразные катализаторы должны вводиться в масло в мелко размолотом состоянии, при чем лучше, если они растерты с маслом на коллоидальных мельницах. Применение выщеназванных катализаторов дает возможность вести процесс без ухудшения
качества кислот при температурах более высоких, чем это имеет место при окислении масел с растворимыми катализаторами, а при температуре 120-150 процесс окисления проходит настолько энергично, что можно применять для окисления дестиллат, что в некоторых случаях имеет преимущество перед употреблением предварительно очищенных масел. Процесс окисления идет в обычных резервуарах-железных, стальных или алюминиевых при перемешивании пропускаемым воздухом или кислородом, но лучще, если одновременно совершается перемешивание механической мешалкой, которая способствует движению порошкообразных солей и не позволяет им осаждаться на дне. После проведения окисления масло или отстаивается или фильтруется и, по удалении осадков подвергается обычному процессу обработки щелочью., Собранный осадок, отжатый от избытка масла на фильтрпрессе или на вакуумфильтре, подвергается процессу удаления растворимых солей нефтяных кислот при помощи промывания
водой, причем выделяется часть масла, а нерастворимые в воде соли кислот разлагаются серной кислотой для выделения нефтяных кислот или же кипятятся с водой для превращения нерастворимых кальциевых, магниевых или бариевых мыл в растворимые. В случае работы с небольшими количествами катализатора является рациональным процесс окисления вести с вышеназванными солями смешанными с нейтральными носителями, в виде различных глин и отбельных земель, очиш;енных от примеси, тщательно размолотых или предварительно разваренных со щелочами и высушенных.
Пример 1- Соляровый дестиллат уд.в. 0,880, после удаления из него кафтенозых кислот при помощи обработки щелочью и промывки водой, окисляется при температуре 130-140° в присутствии 3% соды, 0.5% извести и 0,5% окиси магния. Процесс окисления продолжается до кислотного числа 80, после чего масло подвергается щелочкой обработке.
Пример 2. Вазелиновое масло уд. в. 0,865 окисляется при температуре 130- 140° в присутствии 0,5% соды, 0,2% окиси кальция и 0,3% углекислого магния, причем сода и окись кальция и углекислый магний растираются на коллоидальной мельнице с 5% от веса масла каолина и 10% масла.
Пример 3. Веретенное масло, очищенное серной кислотой (дымящейся) до полного предела воздействия, окисляется в присутствии 1% соды и 0,1% окиси кальция, причем сода и окись кальция растираются на шаровой мельнице с каолином.
Предлагаемый способ может иметь в некоторых случаях ряд преимуществ перед применением растворимых в масле катализаторов, состоящих из солей нафтеновых кислот, так как в этом случае при больших масштабах производства потребуется значительное количество
нафтеновых кислот, исходя из того, что для приготовления катализатора применяются нафтеновые кислоты с средним молекулярным весом 280-300, а количество катализа тора требуется, считая за металл, не меньше 0,1-0,15%. При этом растворимые в масле катализаторы, в виде солей нафтеновых кислот, имеют своеобразное действие, так, например, самые активные кобальты нафтеновые даже при низкой температуре окисления 95° дают в продуктах окисления большое количество темных оксикислот, а кроме того, сами катализаторы являются дорогими и требуют устройства регенераций, что вследствие сложности оборудования не представляется удобным. При применении кальциевых солей нафтеновых кислот в полученных при окислении кислотах содержится меньше оксикислот, но в присутствии их нельзя окислять при высокой температуре, так как при температуре свыше ПО-120° они выпадают из масла, а при низких температурах они мало активны.
Предмет изобретения.
1.Способ окисления при нагревании нефтяных углеводородов и минеральных масел кислородом или воздухом в присутствии щелочных веществ, отличающийся тем, что в качестве щелочных катализаторов применяют сухую смесь из карбоната калия или натрия с окисями или карбонатами кальция, бария или магния.
2.Прием выполнения способа согласно п. 1, отличающийся тем, что применяемые в качестве катализатора соли, одни или помещенные на носителе, растирают с маслом на коллоидальной, шаровой и TOMJ подобной мельнице.
3.Прием выполнения способа, согласно п.п. 1 и 2, отличающийся тем, что гфоцесс ведут при перемешивании массь5 сжатйм газом или одновременно также механически.
