При окислении дестиллатов нефти в результате окисления кислородом воздуха в присутствии соответствующих катализаторов получаются продукты, которые можно разделить на следующие группы: 1) нейтральные продукты- альдегиды, кетоны, спирты, 2) кислые продукты - карбоновые кислоты, оксикарбоновые кислоты, кетокислоты, альдегидокислоты и т. д., 3) нейтральные продукты - ангидриды, лактоны, эфиры кислот и т. д.
При осуществлении окисления для промышленных целей прежде всего требуется отделение основных продуктов, составляющих наибольший процент полученной смеси от целого ряда побочных продуктов. Так, при окислении нефтяных масел уд. в. 0,860 до 0,905, а иногда и более легких (например, керосин) основными продуктами окисления являются карбоновые и оксикарбоновые кислоты, которые составляют вместе около от всех продуктов окисления; кроме, того в смеси находится значительное количество ангидридов и лактонов. Обычный метод получения карбоновых и оксикарбоновых кислот заключается в обработке окисленного масла водной или спиртовой щелочью, удалении из полученных щелочных со(113)
лей, при помощи бензина, углеводородов, нейтральных кислородных соединений и находящихся в эмульсионном состоянии солей. Затем, после экстракции бензином, щелочные соли разлагают кислотой и получается смесь карбоновых и оксикарбоновых кислот. Для разделения этой смеси применяется обработка бензином, в избытке которого карбоновые кислоты растворяются, а оксикислоты выпадают в виде смолистой массы. Полученные таким образом кислоты представляют материалы определенного технического назначения, но не являются чистыми. Для их очистки обычно поступают так: означенные кислоты нейтрализуют слабым раствором едкого натра или соды, из полученного раствора бензином или бензолом извлекают ангидриды, лактоны и другие кислородные соединения. Означенная очистка представляет большие трудности в виду сложности состава сырых кислот и легкой их способности превращаться при нагревании и в присутствии минеральных кислот в смолоподобные продукты конденсации, зависящей от присутствия карбоксильных и гидроксильных групп, ангидридов, лактонов, альдегидокислот и кетокислот.
Автором установлено, что лучшим методом разделения и очистки сложной смеси синтетических кислот является комплексный метод, основанный на этерификации кислот с последующей дестилляцией их и разделением при помощи обработки легко кипящими углеводородами нефти, как например, бензином. При получении эфиров могут применяться одноатомные и многоатомные спирты, а также окись этилена. При этом, в случае применения низко кипящих спиртов, требуется применение катализаторов, как например, серной кислоты, соляной, сульфокислоты. При высококипящих спиртах процесс этерификации может проходить при нагревании под уменьшенным давлением и без введения катализаторов.
Пример 1. 100 вес. частей смеси кислот, содержащих около 50% карбоновых кислот и 30% оксикарбоновых, этерифицируются при нагревании 180- 200° и давлении 20 мм ртутного столба с 25-30 частями 92% глицерина; полученный эфир с кислотным числом 3-8 дестиллируется под уменьщенным давлением для получения эфиров кислот. После отгонки от этерифицированной смеси с начала этерификации 30-40%, остаток растворяется в избытке бензина, причем эфиры оксикарбоновых кислот не растворяются, а от растворенных в бензине эфиров карбоновых кислот бензин отгоняется.
Пример 2. 100 вес. частей смеси кислот, указанных в примере 1, этерифицируются с метиловым спиртом в присутствии соляной кислоты, которая удаляется из спиртового раствора адсорберами, а этерифицированная смесь подвергается той же обработЕ е, как и эфиры глицерина в примере 1.
Предлагаемый способ позволяет из сложной смеси выделить основные продукты окисления, не подвергая их глубокой конденсации, что имеет место при дестилляции или даже нагревании карбоновых и оксикарбоновых кислот.
Полученные по этому способу продукты этерификации, растворимые в бензине и обладающие соответствующим коэфициентом омыления, могут быть использованы в смеси с жирами для изготовления моющих средств, а эфиры нерастворимых в бензине оксикислот могут служить для получения искусственных смол, пластических масс, суррогатов олифы, как пластификаторы и т. д. Получаемые по этому методу продукты лищены специфического запаха, присущего нефтяным синтетическим кислотам. Дестиллированные эфиры могут иметь йодное число в пределах 40-60, и, следовательно, вполне возможно их гидрирование и сульфирование для получения различных специальных препаратов.
Предмет изобретения.
Видоизменение способа разделения и дезодорации карбоновых кислот, полученных окислением углеводородных масел кислородом или содержащими кислород газами превращением их в эфиры спиртов по авторскому свидетельству № 15440, отличающееся тем, что полученная смесь эфиров кислот подвергается перегонке при атмосферном или пониженном давлении, после чего остаток от перегонки обрабатывают бензином для отделения эфиров карбоновых кислот, растворимых в бензине, от эфиров оксикарбоновых кислот.
