СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАШ Советский патент 1971 года по МПК C07C13/18 C07C5/10 

Изобретение относится к способам получения циклогексана, применяемого в производстве Синтетических волокон.

Известен способ получения циклогексана путем гидрирования бензола при 25-225°С в присутствии в качестве катализатора рутения.

Однако этот катализатор имеет низкую скорость реакции (100%-вый выход достигается через 630 мин при 120°С РП2 кгс/см).

С целью повышения скорости процесса предложено использовать катализатор, представляющий собой рутений с добавкой платины, или палладия, или родия. Желательно использовать катализатор, содержащий добавки в количестве, не превышающем 20%.

Способ приготовления катализаторов обеспечивает получение соверщенно непирофорных контактов, что значительно облегчает использование их в процессе.

Методика приготовления катализаторов заключается в следующем. В сосуд наливают 120 мл дистиллированной воды п помещают туда же 100 г мелкодисперсного носителя с диаметром частиц не более 0,25 мм (окиси алюминия, активированного угля, глины и т. п.). Затем сосуд встряхивают или всю массу жидкости подвергают интенсивному перемешиванию в течении 5-10 мин. Затем

в этот же сосуд приливают 109 мл смещанного раствора рутения и платины, содержащего, например, 0,4 г рутения и 0,1 г платины, и пропитку в атмосфере воздуха продолжают

еще 30-60 мин. После этого из сосуда вытесняют воздух, создают водородную атмосферу и перемешивают 60-120 мин. Приготовление считают законченным после прекращения поглощения Нг. В данном случае поглотилось 14 мл Нд. Всю операцию приготовления катализатора проводят при «омнатной температуре. Восстановленный катализатор сущат при 100°С до постоянного веса, измельчают до требуемых размеров и применяют в процессе.

Приготовленные аналогичным образом все составы катализаторов испытываются в реакции гидрирования бензола. Пример 1. 1,0 г нанесенного катализатора, в котором состав активной фазы равен Pd:Ru 20:80 загружают в автоклав, в котором находится 250 г бензола. При температуре 120°С и РИ2 40 кгс/см 100%-ный выход циклогексана получают за 250 мин, на

чисто рутениевом - за 630 мин, при 160°С и кгс/см соответственно за 62 мин п 114 .чин.

HS, состава Rh:Ru 20:80 помещают в автоклав вместе с 250 г бензола. При температуре 120°С и РН2 40 кгс1см - 100%-ный выход циклогексана происходит за 380 мин, на чисто родиевом катализаторе в идентичных условиях - за 510 мин.

Пример 3. Катализатор 1,0 состава Pt:Ru 10:90 помещают с 250 г бензола в автоклав и при 160°С и РН2 40 кгс/см 100%-ный выход циклогексана наблюдают

Влияние состава катализаторов на скорость реакции

через 400 мин. На чистом платиновом катализаторе в тех же самых условиях гидрирование бензола идет с ничтожной скоростью. В таблице представлены сравнительные

данные, полученные при гидрировании бензола на HeiKOTOpbix составах катализаторов. Условия опытов: 1,0 г катализатора; 250 г бензола; температура-160°С; давление Н2 - 40 кгс/см ; количество активной фазы по отнощению к бензолу составляет 0,002%.

Активность смешанных катализаторов по мере увеличения содержания рутения возрастает и для контактов оптимального состава почти в два раза выше активности катализаторов из чистых металлов. При снижении температуры процесса до 120°С активность смешанных катализаторов возрастает еще больше, до трех раз. Кроме того, смешанные катализаторы проявляют высокую стабильность ори гидрировании бензола. Полученный в результате реакции циклогексан по данным хроматографического анализа не содержит никаких оримесей.

Предмет изобретения

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют катализатор,, содержащий добавки платины, или палладия, или родия в количестве, це превышающем 20% от рутения.