СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНА Советский патент 1969 года по МПК C07C5/10 C07C13/18 

Известен способ получения циклогексана путем гидрогенизации бензола в присутствии никельскелетного катализатора.

Для получения Ц1 клогексана высокой степени чистоты предложено вводить в никельскелетный катализатор добавки палладия, или родия, или платины в количестве от 0,01 до 5 вес.%, предпочтительно от 0,1 до 3 вес.«/о.

Гидрогенизацию бензола оеуществляют в автоклаве с интенсивным перемешиванием в жидкой фазе.

Для каждого опыта в автоклав Вишневского загружают по 250 мл бензола и 1-2 г сплавного катализатора. Температура процесса изменяется от 80 до 220°С, давление водорода от 10 до 150 ат, количество катализатора от 1 до 0,5,0/0.

В качестве катализаторов используют никельалюминиевые сплавы е добавками платииы, палладия, родия. Все сплавы катализаторов с этими добавками выполнены в высокочастотной тигельной печи, позволяющей получать однородный по всему объему сплав. Количество алюминия в сплаве поддерживают равным 50 вес.о/о, содержание легирующей добавки 0,01-5 вес.%, никеля 49,99-45 вес./о.

Активируют мелкодисиерсный сплав Bbinj,eлачиванием прн 80-100°С в течение 1-2 час 20Vc-HbiM водным раствором едкого натра. Выщелаченный i от.мытый до нейтральной реакции катализатор употребляют для проведения процесса.

Пример. В таблице приведены сравнительные данные, полученные при гидрировании 250 мл бензола при 160°С и давлении водорода 50 ати, количество катализатора 0,2%.

Сравнительные данные показывают, что промотирование скелетного никеля Pt, Pd, Rh в оптимальном соотношении приводит к значительному сокращеиию времени 100; /о-ного выхода диклогексана (в 3-5 раза) ио сравнению с промышленным и скелетным никелем. Маряду с активностью возрастает стабильность промотированных контактов. Как показали опыты, промотированные катализаторы

обладают более высокой термической устойчивостью и при многократном использовании в меньшей степени теряют свою активность ( относительно предсядущего опыта), чем никельскелетный катализатор (50-400/0).

Повышение температуры опыта до 200°С сопровождается резкил ускорением процесса.

Выход циклогексана за время (мин), %

Примечание. ) Количество катализатора 0,4%

16 мин. Увеличение давления водорода выше 10 ат также приводит к систематичеекому ускорению процесса. Например, 100%-ный выход циклогексапа при 160°С па катализаторе Ni-Pd (3% Pd) наблюдается за 110 мин при 30 ат п за 30 мин при 100 ат; на Ni-Pt (0,5%) при 30 ат за 90 мин и при 100 ат за 22 мин. Повышение давления выше 100 ат вызывает менее интенсивное увеличение скорости пропесса, чем при интервале 10-100 ат.

Таким образом, наиболее активными промотированными катализаторами являются Ni- Pd и Ni-Rh с добавкой 0,1% промотора и Ni-Pt с добавкой Pt, эффективен также Ni-Pt, содержащий 0,1-0,5э/о Pt.

Оптимальные условия проведения процесса: давление водорода 110-130 ат, температура 200-190°С.

По данным хроматографического анализа продукт реакции отличается высокой степенью чистоты, совершенно не содержпт посторонних примесей.

Предмет изобретения

Способ получения циклогексана путем гидрогенизации бензола в присутствии никельскелетного катализатора, отличающийся тем, что, с целью получения целевого продукта высокой степепи чистоты, в катализатор вводят добавки палладия, или родия, или платины в количестве от 0,01 до 5 вес.р/о, предпочтительно от 0,1доЗвес.%.