Известен способ гидрогенизации нитросоединений, преимущест1зенно нитрофенола, з присутствии скелетного никелевого катализатора, промотированного добавками одного из следующих металлов: молибдена, ванадия, титана, ниобия, рутения, рения, ц.иркония, платины и палладия.
Предлагаемый спосо б предусматривает получение анилина гидрогенизацией нитробензола в присутствии скелетного никелевого катализатора, промотированного добавками, вес. %: молибдена 15-20, ванадия 10 , титана около 20, рутения около 0,5, рения около 5, платины около 3, палладия около 0,5, циркония о«оло 2, ниобия около 5.
Сплавы катализатора готовят по одинаковой .методике, например, в «варцавый ил.и корундизированный тигель загружают 200 г алюминия в виде кусков проволоки длиной до 5 см. Тигель помещают в высокочастотную печь. В ней разогревают массу в течение 5 мин до 650-700°С. Затем в расплавленный алюминий добавляют 200 г тщательно перемешанной, механически однородной массы никеля с добавкой одного из элементов, в том числе металлического рутения, платины, палладия. В результате алюмотер. температура быстро поднимается до 1700°С.
быстро сливают в графитовые изложницы, в которых она самопроизвольно остывает до комнатной температуры. После этого куски сплава дробят, просеивают через сито «VQ 60 размеро.м зерен не более 0,25 мм и используют для выщелачивания.
.Активизацию всех испытываемых катализаторов производят выщелачиванием сплавов 20%-ным водным раствором едкого натра при 1В течение 1-2 час. Отмытый до нейтральной реакции катализатор применяют в процессе.
Пример 1. 0,5 г сплава N4-Ru-А (1,0% RU) помещают в «утку 20 мл 96%ного этанола. Воздух из «утки вытесняют то:ком водорода и в течение 15 мин встряхивают катализатор. Затем в реакционную смесь вводят 0,5 мл нитробензола. Те.мпература опыта 20°С. Реакция протекает по нулевому порядку. 100%-ный выход анилина достигается за 22-25 мин.
На скелетном никеле в этих же условиях 100%-ный выход анилина достигается за ПО мин. Конечным продуктом гидрирования на всех катализаторах является анилин. Катализаторы различаются временем достижения 100%-ного выхода анилина (см. таблиГидрированлю подвергают 0,5 мл нитробензола, время достижения 100%-ного выхода анилина 35 мин. Для Ni-Pd (3% Pd) - 12 мин.
Пример 3. В автоклаве Вишневского испытывают никель с добавкой 5% ниобия. 4,0 г сплава выщелачивают 1 час пр.и 100°С. Затем выщелоченный катализатор в 180 лл товарного изопропанола переносят в автоклав. Далее к растворителю добавляют 40 ли нитробензола, систему промывают водородом и создают необходимое давление водорода. После этого включают мешалку и обогрев автоклава.
При ат и температуре опыта 40°С 100%-ный выход анилина достигается за 50 мин, при 60°С за 35 мин, при 80°С за 23 мин, при 100°С за 18 мин.
Пример 4. В таблице представлены условия процесса гидрирования нитробензола в изопропаноле на Ni-Pd (0,5% Pd) катализаторе (3,0 г сплава, 180 мл изопропанола, 30 мл нитробензола).
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗИЛОВОГО СПИРТА | 1969 |
|
SU235002A1 |
| КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ | 1999 |
|
RU2156654C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНА | 1969 |
|
SU234998A1 |
| НЕРЖАВЕЮЩАЯ СТАЛЬ, НЕ СОДЕРЖАЩАЯ НИКЕЛЯ | 2013 |
|
RU2625363C2 |
| КАТАЛИЗАТОР ОКИСЛЕНИЯ И СПОСОБ, ОСУЩЕСТВЛЯЕМЫЙ С ЕГО ПРИМЕНЕНИЕМ | 2000 |
|
RU2238144C2 |
| Способ получения анилина | 1978 |
|
SU787403A1 |
| СПОСОБ ОЧИСТКИ АЛИФАТИЧЕСКИХ АМИНОНИТРИЛОВ | 1999 |
|
RU2222525C2 |
| КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА ЭТАНОЛА ПУТЕМ ГИДРОГЕНИЗАЦИИ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ, СОДЕРЖАЩИЙ ПЛАТИНУ-ОЛОВО НА КРЕМНЕЗЕМНОЙ ПОДЛОЖКЕ | 2010 |
|
RU2549893C2 |
| КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПРОЦЕССА ФИШЕРА-ТРОПША (ВАРИАНТЫ) И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ | 2002 |
|
RU2292238C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНА | 1969 |
|
SU246490A1 |
По даным хроматографического анализа, продукт реакщии - анилин отличается высокой чистотой и не содержит никаких примесей.
Испытываемый Ni-Ru сплав готовят сплавлением 1компонентов (Ni, А1, Ru) в металлическом состоянии по методике, описанной выше. Полученный таким образом Ni-Ru сплав однороден по всему объему.
По известному способу катализатор промотируют рутением из его солей. Это приводит к осаждению рутения только на поверхности и получению поверхностно-промотированного катализатора, стабильность которого значительно ниже, чем стабильнОСть катализаторов, полученных сплавлением. По этим же признакам различают катализаторы, промотированные из солей палладием, платиной, родием и приготовленные сплавлением этих элементов с алюминием.
Активность катализаторов, приготовленных сплавлением, выше, чем у такого же состава
контактов, полученных из солей. Кроме того, сплавные катализаторы стабильнее, что подтверждается тем, что скорость гидрирования последующих порций нитробензола не снижается по сравнению с первы.м гидрированием.V
Предмет изобретения
Способ получения анилина путем гидрогенизации нитробензола в присутствии скелетного никелевого катализатора, про.мотированного добавками одного из следующих металлов: молибдена, ванадия, титана, рутения, рения, платины, палладия, циркония, ниобия, отличающийся тем, что, с целью повыщения активности катализатора, добавляют, вес. %: молибден 15-20, ванадий 10-15, титан около 20, рутений около 0,5, рений около 5, платину около 3, палладий около 0,5, цирконий около 2, ниобий около 5.
