СПОСОБ ОБЕССЕРИВАНИЯ НАФТАЛИНА И НАФТАЛИН СОДЕРЖАЩИХ ФРАКЦИЙвсесоюзнАЯ iu!?HTHO-T[XH}flECH^БНБЛИОТЕК/ч Советский патент 1972 года по МПК C10G29/10 

Изобретение относится к способам обессерпвания нафталинсодержащих фракций путем каталитической гидрогепизации.

Известен способ обессеривания нафталина и пафталинсодержащих фракций путем их гидрогенизации под давлением водорода 40 атм, при температуре 350-400°С в присутствии алюмокобальтмолибденового катализагора. Процесс осуществляют при подаче водорода 600-1000 л па 1 л сырья и его объемкой скорости 0,5-1 . Недостатком такого способа является большой расход водорода, связанный с частичным гидрированием нафталина, что приводит к уменьшению выхода последпего.

С целью устранения указанных недостатков предложено в качестве катализатора использовать сульфид палладия на носителе.

Целесообразнее нрименять катализатор, содержащий 0,3-5% палладия.

Процесс лучше осуществлять в интервале температур 230-320°С.

Предлагаемый способ заключается в том, что гидроочистку нафталина и нафталинсодержащих фракций, в которых содержится 0,5-3% серы, проводят при темнературе 230-320°С (т. е. на 80-120°С ниже, чем в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора), под давлением 10-1000 атм, объемной скорости 0,3-3 и подаче водорода 300-2000 л на 1 л сырья в присутствии катализатора, содержащего 0,3-5% иалладия в виде сульфида палладия на носителе. В качестве носителя могут быть применены окись алюминия, цеолиты, алюмосиликат, силикагель, окись циркония п другие веП1,ес.тва. Палладиевый катализатор (0,5% РЬ+ АЬОз) за время пспытапий в течепие 150 час полностью сохрапяег активпость.

Предлагаемы способ позволяет у 1рост ть 1роцесса за счет сппже я температуры, ПОВЫИ е ПЯ СеЛе Т ВНОСТ рО ЛеСса, снижен я расхода водорода и увелич ть выход оч ще 1ного афталп 1а.

Пример 1. Сырую афтал 1ову 0 фракцию коксох М 1ческо -о прО зводства состава (в %): афта.; 91,1, 3,8, мет лнафталн ы 2,3, соед1 не пя 2,8 (общее содержа е серы 1,05%) одвер 1ог гпдрооч стке в нр сутствии катал затора Pd (0,5%)+А12Оз в осернен 1ой нод давлен ем 50 атм п при температуре 260°С, скоростп 1 подаче водорода 600 л на 1 л сырья. Содержан е 1афтал 1 а в гндрогенизате по срав 1енпю с сырьем нракт1 чески не пзменяется, а содержание серы уменьшается до 0,5%.

290°С, содержит 0,25% серы и 91,0% нафталина.

Пример 3. Гидрогснизат, иолучеппый в условиях примера 1, по иод давлсиие: 1 80 атм, содерлсит 0,3% серы и 90,9iVo нафтаЛИН а.

Пример 4. Гидрогенизат. полученный в условиях иримера I, но в присутствии ката лизатора Pd{5%)+Al203 в осернснпой форме, содержит 0,35% серы.

Пример 5. Нафталиновую фракцию с т. кин. 200-230°С от пиролиза сернистого мазута состава (в %): нафталин 77,4, бензотиофен 9,9, метилнафталины 5,2, углеводороды с т. кнп. до 200°С 7,5 гидрируют в присутствии катализатора РЬ (2%)-ЬА120з в осерненной форме под давлением 50 ar.it при 270°С, объемной скорости 0,75 и подаче водорода 600 л на 1 л сырья. Полученный гидрогенизат содержит 77,3 нафталина и 2,5% бензотиофена.

Пример 6. Гидрогенизат, полученный в условиях нримера 4, но нри объемной скорости 0,5 час-, содержит 77,2% нафталина и 1,6% бепзотнофена.

Пример 7. При осуществлении нроцесса в условиях иримера 1 в нрпсутствии каталнзатора Pd (0,5%) на цеолите нолучают такие же результаты, что н в примере 1. П р и м е р 8. 100 г гидрогенизата сырой нафталиновой фракции с т. кин. выше 200°С, полученного в условиях примера 1, разгоняют на ректификационной колонке эффективностью 30 т. т. этом выделяют 12,4% ro;ionHOi i

ф)1ак111П1, т. кип. до 215, (содержание, %,: 1афтал1п:а G2, тетралпнов 8, других соедпнеiiHii 30), 74,3% 1афталина, т. кин. 216,7- 217,4°С состава (в %): па(}1талин 99,5, бензотиофен 0,5, температура кристаллизации 79,5°С н 13,3% остатка,т. кип. 217,4°С (содержание, %: нафталина 73,1, высококиняидих соединений 19,2).

Головную фракцию в смеси с новой порц,ией гндрогепизата можпо возвратить на ректификацию, а остаток с т. кин. выше 217,4°С в гесте со свежей нафталиновой фракцией - па гидрообессернвание. При такой переработке нафталиновой фракции при расходе водорода около 0,2% можно нолучпть (без учета Л(еханических иотерь) свыше 80% нафталина, содержащего 99,5%i осповиого вещества и 0,5% бензотиофена.

Предмет изобретен и я

1.Снособ обесссривания нафталнна н нафталиисодс| жащих фракций путем их гидрогепизацип под давлепнем водорода и при повГ)Пиенной темне затуре в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью у.мецьишния расхода водорода и }Ч5ел(нгеиия выхода нафталина, в качестве катализатора используют сульфид палладия иа цос1ггеле.

2.Способ по ц. 1, отличающийся те.м, чт) прнме 1яют катализатор, содержащий 0,3- 5% палладия.

3.Снособ но пи. 1 1 2, отличающийся тем, что Hpotiecc осуществляют при 230-320°С.