СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАЛИНА И АЛКИЛТЕТРАЛИНОВ Советский патент 1971 года по МПК C07C13/48 C07C5/11 

Изобретение относится к области получения тетралина и алкилтетралинов путем гидрирования на|фталина и алкилнафталинов.

Известен способ получения тетралина и алкилтетралинов путем гидрирования нафталина и алкилнафталина в присутствии алюмокобальтмолибдепового катализатора при температуре 350-370°С, давлении 40-50 ат, подаче сырья 0,25-1 кг1л-час.

Однако такой способ имеет ряд недостатков. Процесс ведут при высокой температуре и при небольшой объемной скорости. Кроме того, глубина превращения нафталина и его алкилпроизводных и степень чистоты получаемого тетралина невелика, та.к как гидрогенизаты наряду с тетралином и непревращенным нафталином содержат значительные количества декалинов.

С целью устранения указанных недостатков предложено в качестве катализатора использовать палладий на окиси алюминия в осернениой форме с содержанием палладия от 0,3 до 5%. Подача водорода на 1 кг сырья составляет 500-2500 л. Применение указанного катализатора позволяет гидрировать сырье с содержанием серы до 0,25 вес. %.

вращения алкилпроизводных нафталина не превышала 60%.

Процесс ведут при температуре 200-300°С, давлении 10-100 ат и объемной скорости

0,3-3 час-1.

Тетралин и ал.килтетралины выделяют четкой ректификацией, а непревращенные нафталин или алкилнафталины направляют в смеси со свежим сырьем на повторное гидрирование. Анализ продуктов осуществляют методом газожидкостной хроматографии. Точность определения примесей составляет ±0,03%. Изобретение позволяет упростить технологию процесса (за счет значительного снижения его температуры и повышения объемной скорости), повысить выход и степень чистоты выделяемых из гидрогенизата тетралина и его алкилпроизводных, и применять сырье, содержащее значительное количество серы.

Пример 1. Пафталин с содержанием 0,8 вес. % бензтиофена гидрируют в присутствии катализатора Рё(0,5%)4-А120з в осерненной форме под давлением 50 ат, температуре 270°С, объемной скорости 0,6 и подаче на 1 л сырья 1200 л водорода. Гидрогенизат содержит, %: 40,1 нафталина, 59,4 тетралина, 0,5 этилбензола и менее 0,1 бензтиопример 2. 2-Метилнафталин с .содержанием 0,2 вес. % бензтиофена гидрируют в присутствии катализатора Рё(,25%)+А120з в осерненной форме под давлением 75 ат, температуре , при объемной скорости 0,75 час- и подаче на 1 л сырья 700 л водорода. Получающийся гидрогенизат содержит %: 2-метилнафталина 60,6, 2-метилтетралина + -|-6-метилтетралина (соотношение 1 : 1,4) 49,1, метилдекалинов 0,2, этилбензола около 0,1 и менее 0,05 -бензтиофена. Пример 3. 2-Изопронилиафталин гидрируют в присутствии катализатора Рё(0,5%) в осерненной форме при 250°С под давлением 50 ат, объемной скорости 1,3 час- и подаче на 1 л сырья 2000 л водорода. Получают гидрогенизат, в .котором содержится 2-изопропилнафталина 40,0 7о 2-изопропилтеТ:ралина 6-изопропилтетралина (в сумме) 59,8% и изопропилдекалинов 0,2%. Пример 4. Гидрогенизат, полученный в условиях примера 3, но при температуре 260°С и объемной скорости 0,6 час-i содержит в своем составе 96% 2-нзопропилтетралина и 6-изопропилтетралина (в сумме). Пример 5. Гидрируют 2,6-диметилнафталин над катализатором Pd(0,5%)-f А12Оз в осерненной форме при температуре 235°С, давлении 40 ат, объемной скорости 1,0 час- и подаче на 1 л сырья 2000 л водорода. Получают гидрогенизат, содержащий 42,0% исходного соединения, 2,6-диметилтетралина 57,9% и 2,6-диметилдекалинов 0,1%. Пример 6. Гидрогенизат, полученный в условиях примера 5, при температуре 260°С, объемной скорости 1,0 час-, содержащим 2,6диметилнафталина 3,5%, 2,6-диметилтетралина 96,2% и диметилдекалинов (в сумме) 0,3-%. . 3 Т)° Пример 7. 100 г гидрогенизата нафталина, полученного в условиях при.мера 1, разгоняют на ректификационной колонке эффективностью 30 теоретических тарелок. Выделяют головную фракцию с т. кип. 130-206°С (содержание в ней зтилбензола 18,1%, декалинов 5,2%, тетралина 76,7%) 3,2%, чистого тетралина с т. кип. 206,0-206,2°С при 744 мм рт. ст.; пгод 1,5433 (содержание в нем примесей декалинов 0,03%, нафталина 0,15%, неидентифицированного соединения 0,07%) 47,2% и в качестве остатка нафталиновую фракцию с т. кип. выше 206,2°С (содерл ание в ней тетралина 10,6%, нафталина 89,3%, бензтиофена 0,1%) 49,6%. Нафталиновая фракция в смеси со свежим сырьем поступает на повторное гидрирование. При полной переработке нафталина при расходе водорода 3,2% получают (без учета мгханических потерь), в расчете на исходный нафталин, 97,6% чистого тетралина (степень чистоты 99,75%) и технического тетралина (содержание основного вещества около 80%) 5,6%, при этом в процессе гидрирования выделяется 0,2% сероводорода. Предмет изобретения 1.Способ получения тетралина и алкилтетралинов путем гидрирования нафталина и алкилнафталинов при повышенных температуре и давлении в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, повышения выхода и степени чистоты целевого продукта, в качестве катализатора применяют палладий на О:киси алюминия в осерненной форме. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 200-300°С, давлении ат и объемной скорости 0,3-3 час-i.