Способ гидроочистки нафталин и алкилнафталинсодержащих фракций жидких продуктов пиролиза углеводородов Советский патент 1978 года по МПК C07C15/24 

I

Изобретение относится к способу гидроочистки нафталин- и алкилнафталисодержащих фракций жидких продуктов пиролиза углеводородов от непредельны

углеводородов,

Известен спосо& гидрогениэационной очистки нафталин- и алкилнафталиисодержащих фракций Ж11дких продуктов пиролиза углеводородов от непредельных соединений в присутствии палладиевого катализатора {0,2-5,0% Pd + в сульфидной форме) при 100-200С и 10100 ат.

К недостаткам известного способа относятся большие потери (3-7 вес,%) нафталина .за счет его гидрирования в тетраУ ин и возможность переработки только низкосернистого сырья (не более 0,2 вес.% серы).

С целью снижения потерь нафталина |и алкилнафталинов предлагается добавлять к исходному сырью нафталин- или алкилнафталйнсодержащие фракции с 0,5-3,0 вес.% серы, желательно на 1 вес.ч. исходного сырья вводить 0,2-3,0 вес.ч. указанного высокосернистого продукта.

Присутствующие в сырье бензотиофен и его метилпроизводные не оказывают влияния на реакции гидрирования непре

дельных соединений, но значительно уменьшают гидрирование нафталина и алкилнафталинов в тетралин и алкилтетралины. Очищенное путем гидрогенизации и при невысокой температуре (100150°С) от непредельных соединений сырье стабильно при нагревании до высокой температуры (200-350С) , т.е. в условиях гидрирования для глубокого Удаления всех непредельных углеводородов, гидрогенизационного обессеривания, гидрирования в тетралин и алкилтетралины, гидродеалкилированин.

В качестве высокосернистого продукта можно использовать нафталин- и алкилнафталйнсодержащие фракции нефти, мазута, средних нефтяных фракций, а также нейтральный дистиллат каменноугольной смолы, содержащие 0,53,0 вес.% серы. Реакцию проводят с добавкой к сырью ингибитора, при давлении 10-100 ат, объемной скорости 0,2-2,0 , расходе водорода 10004000 л/л сырья, в присутствии катализатора, содержащего 0,1-5,0 вес.% на носителе в осерненной Форме. Из носителей могут быть использованы окись алюминия, цеолиты, алюмосиликаты, силикагель, окись цирконий и окис титана. Ингибиторами могут служить лравесно-смоляной ингибитор, ионол (2,6-ди-трет -бутил-л -крезол), трпанол М { Ы , N -ди-fcTOp -бутил- т -феиилендиамин), 2,4-диметил-6-трет -бутнлфеноп, техническая смесь жидки алкилфенолов (ЖАФ)-побочный продукт производства л-трет бутилфенола. Пример 1, Смешивают 1 вес,ч нафталиновой фракции жидких продукто пиролиза бензина (т.кип. 205-23СНС, йодное число 12,5, содержание нафталина 80 вес. 0,05 вес.%) с 1 вес,ч. нейтральной фракции каменйй угольной смолы,Запорожского коксохим ческого завода (т,кип, 205-230С, йо ное число 6,2, содержанид, вес.%: на талина 84,5; серы 1,3; 1-метилнафтал на 1,5; 2-метилнафталина 4,5; бензот фена Г,5) неидентифицированных углев дородов 4,0) и полученную смесь, сод жащую 0,75 вес.% серы, гидрируют в присутствии 0,01 вес.% ионола и 0,5 Pd на At2O2 осерненной форме при 100С-, давлении 50 ат, объемной скорости 0,5 ч и расходе водорода 2000 л/л сырья. Йодное число гидроге иизата 3,5, т.е. снижается на 58%, кроме того, образуется 0,9% тетралин и метилтетралинов. П р и м ер 2. Проводят опыт, йа в примере 1, но при . Йодное число гидрогенизата 1,1, т.е. снижается на 82,3%. Пример 3. Гидрогенизат, полученный в условиях примера 1, но в присутствии 5,0% Pd. на в осерненноЯ форме, имеет йодное число 2,0 Пример 4. Йодное число гидрогвниэата, полученного аналогично примеру 1, но при давлении 100 ат, равно 2,2. Пример 5. Аналогично примеру I, но в присутствии 0,5% Pd на . цеолите получают гидрргениэат с йодным числом 1,8. Пример 6. При проведении О11ыТс1, как в примере 1 но при 125С глубина гидрирования непредельных соединений составляет 60%, причем 5,5 нафталина гидрируется в тетралин. Пример 7. Смешивают нафталиновую фракцию жидких продуктов пиролиза бензина (см. пример 1) с Фракцией пиролиза мазута в жестких условиях (т.кип. 200-2ЗО С, йодное число 33,5, сод ержание, вес.%: серы 1,5; нафтапина 60,0} бен.зотиофена 6,0; м атилнафталинов 14,5; индена 1,5; других углеводородой 18,0) к полученную содержащую 0,85 вес.% серы,обрабати вают, как в примере 6, Глубина гидрид рования непредельных соединений сырь. 60%, степень образования тетралииа 1,1% (т.е. потери нафталина по сравнению с известным способом снижаю ся более 4ем в четыре раза), П р и м е р 8. Гидрогенизат, полученный . в примере 1, гидрообессеривают в присутствии 0,5% Pd. на в осерненной форме при давлении 50 ат, температуре , объемной ркоростй 1,5 ч- , расходеводорода 2000 л/л нафталина. В течение 250 ч работы активность катализатора сохраняется на постоянном и высоком уровне. П р и м е р 9. Сырье, указанное в примере 1, гидрообессеривают в условиях примера 8, но без предварительной низкотемпературной очистке от непредельных углеводородов на палладиевом катализаторе. После 10 ч работы обессеривающая акт.ивность катализатора уменьшается вдвое. Формула изобретения 1.Способ гидроочистки нафталини алкилнафталинсодержаших фракций жидких продуктов пиролиза углеводородов от непредельных соединений в присутствии палладиевого катализатора в сульфидной форме, отличающийся тем, что, с целью снижения потерь нафталина к алкилнафталинов, к исходному сырью добавляют нафталин- или алкилнафталинсодержащие фракции с 0,53,0 вес.% серы. 2.Способ по п. l,oтличaющ и и с я тем, что к 1 вес.ч. исходного сырья добавляют 0,2-3,0 вес.ч. нафталин- или алкилнафталинсодержащих фракций с 0,5-3,0 Бес.% серы.