СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТА Советский патент 1972 года по МПК C08G63/183 C08G63/18 

Изобретение касается получения полиэфиров терефталевой кислоты.

Известен способ получения полиэтилевтерефталата путем взаимодействия терефталевой кислоты с этиленгликолем в присутствии СаО при 240 270°С и последующей поликонденсации дигликолевого эфира терефталевой кислоты при температуре до 270°С. Однако применяемые соединения металлов (окислы) не растворимы в конечном полимеризате, что даже при использовании их в минимальных количествах будет снижать прозрачность полученных пленок.

Кроме того, употребляемые соединения металлов не являются активными ингибиторами вторичных процессов при этерификации.

С целью улучшения прозрачности полиэтилентерефталата и расширения ассортимента ингибирующих добавок, предлагается при синтезе использовать в качестве ингибитора вторичных процессов триэтаноламин.

Как правило, количество используемого триэтаноламина составляет 0,001-1 вес. %, предпочтительно 0,001-0,1 вес. %, от веса взятой терефталевой кислоты.

Триэтаноламин лучше всего добавлять к реакционной смеси в начале фазы этерификации. Эту операцию проводят по известному способу при 220-300°С, лучше 230-270°С, под давлением, равным упругости паров этиленгликоля

при рабочей температуре, или при более высоком давлении и в присутствии такого количества реагентов, чтобы молекулярное отношение этиленгликоля к терефталевой кислоте равнялось 1,05-2, лучше всего 1,1-1,7. Эту стадию процесса продолжают до достижения коэффициента преврапдения 70-90%. Воду, образующуюся в процессе реакции, выводят по мере ее образования. Операция может быть

осуществлена также в присутствии катализаторов, например солей кобальта.

Фазу поликонденсации также проводят классическим способом. Температура ее составляет 270-300°С, но работают в этом случае под давлением 1 мм рт. ст. для выделения из смеси максимального количества этиленгликоля, образовавшегося при реакции. На этой стадии обычно используют катализаторы. Особенно желательна трехокись сурьмы, которую можно ввести в смесь с самого начала фазы этерификации. Можно также использовать стабилизаторы для образованного полимера, например фосфористую кислоту, арилфосфиты или арилфюсфаты, которые вводят в начале поликонденсации. Можно применять как периодические, так и непрерывные методы производства.

(15 моль), 1395 г этиленгликоля (22,5 моль) и 0,53 г трехокиси сурьмы, а также.; различные количества триэтаноламина, приведенные в таблице. Смесь при перемешивании быстро нагревают до 245°С, причем с помощью азота поддерживают давление 4 бар. Эти условия сохраняют в течение 75 мин, непрерывно отгоняя воду, образующуюся при реакции, послечего снижают давление до атмосферного. Операцию декомпрессии, занимающую 30 мин, осуществляют при температуре реакционной среды 245°С. Эту температуру выдерживают

еще 15 мин при атмосферном давлении, после чего к смеси добавляют 29,2 CMS этиленгликоля, содержащего 0,58г фосфористой кислоты в растворе. За 40 мин давление снижают до 5-. 0,2-0,3 мм рт. ст. и одновременно повышают температуру с 245 до 285°С. Новые условия сохраняют 90 мин, за это время образовавшийся этиленгликоль отгоняют. После этого полимер экструдируют в воде и гранулируют.

В таблице нриведены результаты опыта при применении 0,001-1 вес. % триэтаноламина.

Предмет изобретения

Способ получения полиэтилентерефталата этерификацией терефталевой кислоты этиленгликолем в присутствии добавок, ингибирующих образование простых эфирных связей, с последующей поликонденсацией полученных

сложных эфиров, отличающийся тем, что, с целью улучщення прозрачности полиэтилентерефталата и расширения ассортимента ингабирующих добавок, в качестве последних применяют триэтаноламин в количестве 0,001 - 1 вес. % от количества терефталевой кислоты.