СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ЦИКЛОГЕКСАНОЛА И ЦИКЛОГЕКСАНОНА Советский патент 1972 года по МПК C07C35/08 C07C49/403 

Изобретение относится к способам получения смеси циклогексанола и циклогексанона - полупродуктов основного органического синтеза, которые находят разнообразное применение в химической промышленности.

Известен способ получения смеси циклогексанола и циклогексанона обработкой нитробе}13ола водородом и водяным паром при нагревании в присутствии гидрируюпхих катализаторов, например никельхромового, при 100-260°С. При этом нитробензол превращается в анилин, циклогексиламин и целевые продукты. Однако интенсивность процесса (приблизительно не более 100 г нитробензола на 1 л катализатора в час) ограничивается протекаиием пОбочных реакций и резким саморазогреванием реакционной смеси. Кроме того, содержание циклогексанопа в получаемой смеси относительно невелико (23- 30%).

С целью интенсификации процесса и иовышения его селективности предложено в качестве исходного сырья применять нитробензол, содержащий анилин и/или циклогексанол.

Указанную исходную смесь пропускают при 140-180°С через катализатор, например никельхромовый, в присутствии водорода и водяного пара. Это позволяет в несколько раз повысить нагрузку на катализатор без саморазогревания реакционной смеси, а также нолучить в зависимости от состава исходной смеси целевые продукты с преимущественным содержанием того или иного компонента. Так, с целью преимущественного получения

циклогексанола нитробензол и анилии целесообразно брать в весовом соотношении 1 :1-3, а для получения циклогексанона нитробензол и циклогексанол следует использовать в соотношении 1 : 2-5.

С целью преимущественно получения циклогексанона и циклогексиламина лучше брать нитробензол, анилин н циклогексанол с избытком последнего.

Пример 1. Смесь нитробензола, водорода

и воды в молярном соотношении 1: 10 : 15 пропускают через никельхромовый катализатор с удельной нагрузкой 60 г Н 1тробензола на 1 л/час при 160°С и получают реакционную смесь, содержащую (в вес. %): смесь

циклогексанола и циклогексанона 15, анилин 60 и побочные продукты (бензол, циклегексан и другие) 15. При увеличении удельной нагрузки на катализатор до 350 г нитробензола на 1 л/час реакционная смесь

(в условиях ограниченного теплообмена) саморазогревается до 400°С и образование побочных продуктов резко возрастает.

удельной нагрузке на 1 л катализатора в час 350 г сырья (88 г нитробензола и 262 г анилина). Получают реакционную смесь состава (в вес. %): смесь циклогексанола и циклогексанона 76,75, циклогексиламин - 3,56, дициклогексиламин 0,56, анилин 15,8. Суммарный тепловой эффект превращения смеси нитробензола и анилина в циклогексанол 220 ккал1л катализатора в час, т. е. почти вдвое меньше теплового эффекта превращения одного нитробензола (426 ккал/л катализатора в час), поэтому саморазогревапия реакционной смеси не происходит.

Пример 3. Смесь нитробензола и циклогексанола в весовом соотношени 1:3 обрабатывают в описанных выще условиях при 180°С. Получают реакционную смесь, содержащую (в вес. %): циклогексаноп 75, амины , побочные продукты 5.

Пример 4. Смесь нитробензола, анилина и циклогексанола в весовом соотношении 1:1:5 обрабатывают в описанных выше условиях при 150°С. Получают реакциоилую смесь, содержащую (в вес. %): циклогексанол 50, циклогексиламин , непрореагировавшие и побочных продукты 17.

Предмет изобретения

1.Способ получения смеси циклогексанола и циклогексанона путем гидрогенолиза нитробензола водородом и водяным паром в присутствии гидрирующих катализаторов, например никельхромового, при тем.пературе 100-200°С с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса и его интенсификации, применяют нитробензол, содержащий анилин и/или циклогексаиол.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью преимущественного получения циклогексанола, нитробензол и анилин берут в весовом соотношении 1 : 1-3.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью преимущественного получения циклогексанона, нитробензол и циклогексаиол берут в весовом соотношении 1 : 2-5.

4.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью преимущественного получения циклогексанона и циклогексиламина, берут нитробензол, анилин и циклогексанол с избытком

последнего.