СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОАЛИФАТИЧЕСКИХ СПИРТОВ И КВТОНОВ Советский патент 1972 года по МПК C07C35/20 

,1

Изобретение относится к области получения циклоалифатических спиртов и кетонов, например циклододекаиола и циклододеканоиа, при одновремеином получении циклогексанола и циклогексаиоиа. Эти соединения находят широкое применение в основном органическом синтезе, в частности возможна совместная переработка циклогексанона и цпклододеканона в соответствующие лактамы.

РГзвестный способ получения циклододеканола и циклододеканона состоит в окисленин кислородсодержани м газом цнклододекана в нрисутствии катализатора - октоата кобальта ири 90-150°С с выходом целевых продуктов 45,2%, который, однако, недостаточно высок.

С целью иовынлеиня выхода целевых иродуктов и улучшения технологии, предлагается окислеиию подвергать смесь углеводорода и циклогекса)1а, причем носледний лучше брать В количестве 50-90 мол. %.

Процесс ведут при температуре 100-200°С и давлении 5-30 атм, иредиочтительнее ири 130-150°С и 10-20 атм.

Скорость иодачи газа-окислителя должна быть такой, чтобы поддерживать довольно высокую скорость окисления и в то же время ие доиускать осмоления продуктов. В случае исиользоваиия воздуха в качестве окислителя более целесообразной является скорость подачи 400-1000 нл/час на 1 кг окисляемого сырья. Продолжительиость окисления можно изменять в широких пределах, одиако при температуре 135°С лучше окислять смесь 2-

3 час. При этом выход целевых продуктов доходит до 80%.

Пример 1. В герметическом автоклаве с мешалкой и электрообогревом окисляют -воздухом смесь 1,2 моль цнклогексаиа и 0,3 моль

циклододекана с добавлением 0,025 моль циклогексанона и 0,008 г стеарата кобальта. Температура реакции 135°С, давление 20 атм, расход пропускаемого воздуха 650 нл/час на 1 кг окисляемой смеси. После 2 час окислеиия

5 мол. % исходного циклододекаиа превраи aeтcя в циклододеканон, 1,7 мол. % - в циклододеканол, 3,5 мол. % - в циклогексаион и 2,2 мол. % - в циклогексаиол. Побочные иродукты окисления (кнслоты, жиры и

перекиси) составляют 0,047 моль. Суммарный выход кетоиов и спиртов от нрореагировавших углеводородов - 80%.

Приме р 2. Смесь 1,44 моль циклогексана и 0,72 моль циклододекаиа окисляют ио

примеру 1. Расход пропускаемого при этом 3 3 мол. % - в циклогексанон и 2,2 мол. % - в циклогексанол. Суммарный выход кетонов и спиртов от прореагировавших углеводородов 78%. Предмет изобретения Способ получения циклоалифатических спиртов и кетонов окислением соответствующих углеводородов, содержащих 6-12 ато4мов углерода, кислородсодержащиМ газом при 100-200°С и давлении 5-30 атм и выделением целевых продуктов известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов и улучшения технологии, окислению подвергают смесь углеводорода и циклогексана. 2. Способ но п. 1, отличающийся тем, что двклогексан берут в количестве 5-90 мол. %.