СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АДИПИНОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1964 года по МПК C07C55/14 C07C51/31 

Известен способ получения адипиновой кислоты из продуктов окислеиия циклогексана воздухом, содержащих циклогексаиол, циклогексаион и Х-масло, доокислением их 59- 60,/о-иой азотной кислотой в присутствии катал изатора, состоящего из меди и метаванадата аммония в молярпом соотнощении примерно 1:5 и концентрации катализатора 0,01-0,5 моль/л азотной кислоты. С целью комплексного использования сырья и увеличення выхода адипиновой кислоты предложено в качестве исходного сырья для доокислепия брать смесь циклогексанола и Х-масла, полученную окислением циклогексаиа воздухом после отгонки циклогексапона из продуктов окислення. Молярное соотпощение составных частей катализатора 1:1, суммарная концентрация катализатора 0,005-0,02 моль1л азотной кислоты.

Процесс ведут следующим образом. Цикло ексанол-сырец (73о/о циклогексаиола, 2Vo циклогексаноиа, 258/о Х-масла) и азотную кислоту подают плунжерными пасосами в реактор первой ступени (температура около 70°С). Из него смесь подают в реактор второй ступени, где реакция завершается при температуре около 100°С.

да реакционную смесь 1аправляют в кристаллизатор, где выпадает основное количество крнсталлов адиииповой кислоты. Их отделяют на фильтре, а маточный раствор вместе с частью промывпых вод унаривают. Упаренный раствор подают в кристаллизатор для выделения дополнительного количества адипиновой кислоты. Выход адипиновой кислоты определяют по весу промытых конденсатом п высущенных крпсталлов, снятых с фильтра.

Пример 1. В реактор первой ступени в течение 86,5 час подают 3340 к.г 57о/о-ной азотной кислоты и 389 кг циклогенсаиола-сырца (730/0 циклогексапола, циклогенсаиона и 25и/о Х-масла). Температура в реакторе первой стунепи равна 71 ± 3°С, в реакторе второй стунепи п отдувочиой колоиие-100°С. Концентрация меди в азотной кислоте 0,0183, а метаванадата аммония - 0,00345 лголь/л. Получено 418,9 кг адипииовой кислоты. Выход адипиновой кислоты составляет 1,075 кг на 1 кг органического сырья (98о/о от теоретического, считая па циклогексанол и циклогексаион, содержащиеся в смеси).

П р и м ер 2. В реактор первой ступеии в течеиие 71 час подают 2320 кг 57 /о-ной азотной кислоты и 264,8 кг циклогексаиола-сырца (того же состава, что и в примере 1). Копцентрацня меди и метаванадата аммония 0,0044 азотной кнслоты. Процесс ведут.

как описано в примере 1. Получено 306 кг сухой, адипиновой кислоты. Выход адипиновой кислоты составляет 1,16 кг на 1 кг органического сырья (1 Обо/о от теоретического, считая на циклогексанол и циклогексанон, содержащиеся в смеси).

Пример 3. Условия реакции те же, что и в примере 2. В течение 74 час в систему подают 2449 кг 57«/о-ной азотной кислоты и 290 кг циклогексанола-сырца. Получено 324,1 кг адипиновой кислоты. Выход адипиновой кислоты составляет 1,12 кг на 1 кг органического сырья.

Предложенный способ позволяет комплексно использовать продукты воздушного окисления циклогексана: циклогексанон - в производстве капролактама, циклогексанол и

Х-масло

в производстве адипиновой кислоты.

Предмет изобретения

Способ получения адипиновой кислоты из продуктов окисления циклогексана воздухом, доокислением их азотной кислотой, например 57-609/о-ной концентрации, в присутствии катализатора, состоящего из меди и метаванадата аммония в молярном соотнощении 1:1, при суммарной концентрации катализатора 0,005-0,02 моль/л азотной кислоты, о-личающийся тем, что, с целью комплексного использования сырья и увеличения выхода адипиновой кислоты, в качестве исходного сырья для доокисления берут смесь циклогексанола и Х-масла, получаемую из продуктов окисления циклогексана воздухом после отгонки циклогексанона.