СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРНЫХ БИС-(ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛЬНЫХ) СОЕДИНЕНИЙ Советский патент 1972 года по МПК C08F2/60 

Изобретение касается получения олигомерных бисдиенов, могущих найти применение в полимерной химии.

Известен способ получения олигомерных бис(циклопентадиенильных) соединений путем взаимодействия циклопентадиенилнатрия с дигалоидсодержащим соединением, например дибромалканами. Однако по такому способу не удается получать олигомерные бисдиены, содержащие кислород и обладающие большой реакционной способностью.

Согласно изобретению предлагается в качестве исходного дигалоидсодержащего соединения при синтезе .бисдиенов применять р,Р-дигалоиддиэтиловый эфир. Способ позволяет расширить ассортимент олигомерных бис(пиклопентадиенильных) соединений, содержащих кислород и обладающих большой реакционной способностью.

Пример 1. В реакционную колбу в сильном токе аргона загружают 8 г металлического натрия, 150 мл абсолютированного литийалюминийгидридом тетрагидрофурана и 30 мл сухого циклопентадиена. Реакционную смесь охлаждают до 10-15°С и перемешивают 3-4 час до полного израсходования натрия. Образовавшийся слегка желтоватый раствор циклопентадиенилнатрия в тетрагидрофуране в течение 1,5 час прикапывают к предварительно охлажденному до 3-5°С

раствору 41 г р,р-дибромдиэтплового эфира в 150 мл абсолютированного литийалюминийгидридом тетрагидрофурана. Реакционную смесь непрерывно перемешивают, а скорость

прикапывания регулируют так, чтобы температура реакционной смеси была не выше 3-5°С. По окончании реакции в колбу вводят насыщенный раствор хлористого аммония, в результате чего в колбе образуется

два слоя: органический слой отделяют от водного, растворитель и другие низкокипящие вещества отгоняют на роторном испарителе. Полученный продукт для осветления растворяют в бензоле и пропускают через

колонку с окисью алюминия, после чего бензол отгоняют. Выход олигомеров р,р-бис(циклонентадиенил) диэтилового эфира составляет 34 г (92% от теоретического). Пример 2. Раствор циклопентадиенилнатрия в 150 мл абсолютированного тетрагидрофурана, полученный из тех же количеств исходных реагентов по способу, опи санному в примере 1, прикапывают к предварительно охлажденному на бане со льдом

раствору 26 г р,р-дихлордиэтилового эфира (хлорекса) в 150 мл абсолютированного тетрагидрофурана. Реакционную смесь непрерывно перемешивают, а скорость прикапывания регулируют так, чтобы температура

По окончании прикапывания температуру в бане повышают до 15°С и нри этой температуре реакционную массу выдерживают еще 1 час. Полученный продукт выделяют и очищают по способу, описанному в примере 1. Выход олигомера р р-бис(циклопентадиенил)диэтилового эфира составляет 30,5 г (89,9% от теоретического). Продукт имеет те же характеристйки, что и продукт, синтезированный по примеру 1.

Полученные по примерам 1 и 2 олигомерные бис(циклопентадиенильные) соединения имеют следующие показатели:

ЦветЖелтый

Коэффициент пропускания белого света0,81

Динамическая вязкость, спз 900

Молекулярный вес958,4

Элементарный анализ: вычислено, %: С 83,30; Н 8,90. найдено, %: С 83,07; П 9,01.

Растворяется в серном эфире, тетрагидрофуране, диоксане, ацетоне, хлорированных углеводородах, ароматических углеводородах; не растворяется в воде, спиртах.

Жизнеспособность, час:

при 20°С12

при 5°С60

Предмет изобретения

Способ получения олигомерных бис(циклопентадиенильных) соединений путем взаимодействия циклопентадиенилнатрия с дигалоидсодержащим соединением, отличающийся тем, что, с целью расщирения ассортимента олигобисдиенов, содержащих кислород и обладающих больщой реакционной способностью, в качестве исходного дигалоидсодержащего соединения применяют р,р-дигалоиддиэтиловый эфир.