СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРОЙНЫХ СОПОЛИМЕРОВ ЭТИЛЕНА, ВИНИЛАЦЕТАТА И ВИНИЛОВОГО СПИРТА Советский патент 1972 года по МПК C08F210/02 C08F8/12 C08F216/06 C08F218/08 

Изобретение относится .к спосо бу получения сополимеров, а именно: к тройным сополимерам этилена, винилацетата и винилового спи:рта, которые являются перспективными материалами и могут быть применены для модификации свойств других полимеров, для изготовления эластичных пленок, эмульсий, клеев, для поверхностной обработки тканей, волокна, бумаги и т. д.

. Известен способ получения тройного сополимера этилена, винилацетата и винилового спирта (СЭВС) путем гидролиза сополимера этилена с винилацетатом в водно-органической среде в Присутствии щелочного катализатора с последующим высаждением образовавшегося продукта хлористым натрием и многократной промывкой от солей. Способ имеет ряд недостатков;

необходимость применения большого количества катализатора (эквимолярное количество);

наличие стадии высаждения продукта, что усложняет технологический лроцесс;

большая зольность продукта из-за образования в .процессе гидролиза ацетатных солей и применения NaCl для высаждения сополимера (высокая зольность вызывает необходимость многократных нромывок, что удлиняет производственный цикл и удорожает стоимость продукта) .

Для устранения указанных недостатков предлагается способ получения тройных соцолимеров этилена, винилацетата и винилового спирта путем гидролиза сополимера этилена с винилацетатом в водной или водно-органичеокой среде в присутствии смешанных катализаторов, состоящих из неорганических кислот (H2SO4, НС1, НзРО4 и т. д.) и эмульгирующих соединений, выбранных из группы, содержащей сополимеры окиси этилена с окисью .пропилена, органические кислоты (птолуолсульфокислота, р-нафталинсульфокислота и т. д.), их соли, алкиларилсульфонаты и замещенные полиэтиленгликоли. . Гидролиз протекает при температуре, близкой .к кипению реакционной смеси.

Предлагаемый способ дает возможность получить тройной со1полимер СЭВС в виде мелкодисперсного продукта без высаждения солевыми растворами с невысокой зольностью из-за отсутствия солеобразования в процессе, что позволяет значительно сократить число промывок готового полимера.

Пример 1. 10 г сополимера БД с этиленом, диспергированного в 46 г воды, 1,2 г птолуолсульфокислоты и 2,4 г НС1 (уд. вес. 1,19) загружают в емкость при температуре , после чего температуру в течение 1 час повышают до 85-90°С и ведут реакцию в течение 6 час. Далее реакционную смесь охйажДаЮТ до 20°С. Выделившийся продукт промывают 1-2 раза 10-кратным количеством воды до нейтральной реакции, отжимают и сушат при температуре 50-50°С.

Состав полученного сополимера (в мол. %): Этилен,30

Винилацетат24,2

Виниловый спирт45,8

Пример 2. 10 г сополимера ВА с этиленом, диспергированного в 30 г воды, 0,6 г сульфонола и 2,6 г H2SO4 загружают в емкость при температуре 5-10°С и ведут процесс аналогично описанному в примере 1.

Состав полученного сополимера (в мол. %):

Этилен22

Винилацетат1,6

Виниловый спирт76,4

Пример 3. 12 г сополимера этилена с випилацетатом, диспергированного в 35 г воднометанольной смеси (состава 5 : 1 соответственно), 0,48 г сополимера окиси этилена с окисью пропилена и 1,2 г НС1 (уд. вес. 1,19) загружают в емкость, при температуре 5- 10°С и далее ведут процесс, как описано в примере 1.

Состав полученного сополимера (в мол. %):

Этилен30

Винилацетат0,8

Виниловый спирт69,2

Пример 4. 10 г сополиме;ра этилена с винилацетатом, диспергированного в 42,8 г воды, 0,5 г ОП-10 (замещенный полиэтиленгликоль) и 1,2 г НС1 (уд. вес. 1,19) загружают в емкость при температуре 5-10°С и далее ведут процесс, как описано в примере 1.

Состав полученного сополимера (в Мол. %):

Этилен24

Винилацетат18,2

Виниловый спирт57,8

Предмет изобретения

Способ получения тройных сонолимеров этилена, винилацетата и винилового спирта путем гидролиза сополимеров этилена с винилацетатом в водной или водно-оргаиической среде в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, с делью снижения расхода катализаторов, снижения зольности сополимеров и упрощения технологии процесса, применяют катализатор, состоящий из неорганических «исл-от и эмульгирующих соединений, выбранных из группы, содержащей сополимеры окиси этилена с окисью пропилена, органические кислоты, их соли, алкиларилсульфонаты и замещенные полиэтиленгяиколи.