СПОСОБ СКЛЕИВАНИЯ КАУЧУКОВ ИЗ ЭТИЛЕНА Советский патент 1968 года по МПК E21B15/00 E21B19/86 

Изобретение относится к способу склеивания этиленпропиленовых каучуков с текстильными материалами из синтетических волокон или пряжи.

Текстильными прослойками армируют многочисленные резиновые изделия: автомобильные шины, транспортерные ленты, клиновые ремни, шланги и подкладочный материал. Усиливающее действие текстильных материалов тем больше, чем выше адгезия каучука к этим материалам, достигнутая в процессе вулканизации.

В отличие от хлоика, ири котором склеивание не составляет никакой проблемы, при применении капроновых или вискозных волокон или пряжи достаточно высокая адгезия достигается только при помощи склеивающих средств.

Известно применение для склеивания каучуков с тканями клеев из водных дисперсий резорциноформальдегидных смол с тройными сополимерами из стирола, бутадиена и винилпиридина. Этот склеивающий материал пригоден для сильно ненасыщенных каучуков, например природного, стирол-бутадиенового. Но он малопригоден для насыщенных каучуков, которые состоят из сополимеров минимально с двумя а-алкиленами, и для слабо ненасыщенных каучуков, например бутилкаучука и сополимеров больше чем с одной двойной связью. Если вместо тройных сополимеров стирола, бутадиена и винилпиридина применяют каучук того же состава, как и подлелсащий склеиванию, то прочность прилипания немного улучшается, но все-таки не получается адгезия, достигаемая при склеивании природного каучука с текстильными материалами.

Нредлагаемый способ отличается тем, что текстильный материал обрабатывают склеивающим материалом, содержащим неполно конденсированную резорциноформальдегидную смолу и сополимер из этилена и органического винилового эфира.

Это позволяет повысить адгезию между этиленпропиленовыми каучуками и текстильными материалами из вискозы и капрона.

На приготовленный по описываемому способу текстильный материал накладывают способную к вулканизации смесь из насыщенного или слабо ненасыщенного каучука и требуемого вулканизующего агента и затем вулканизуют.

Склеивающее средство можно наносить на текстильный материал как в состоянии, так и в виде раствора (предпочтительна водная дисперсия).

лентным фенолом, например самим фенолом, резорцином, пирогаллолом и алкилированными фенолами. Молекулярное соотношение между формальдегидом и фенолом колеблется между 1:1 и 4: 1 (предпочтительно между 1, 5 и 3 моль формальдегида на 1 моль фенола).

Смола изготовляется на месте в дисперсии сополимера из этилена и винилового эфира при значении рН 7,5-9,5 (предпочтительно 8-9). В этом случае после смешения фенола и формальдегида дисперсию оставляют при комнатной температуре, нока фенол и формальдегид не прореагируют друг с другом в достаточной степени. Смола добавляется также в водную дисперсию сополимера этилена и винилового эфира.

В качестве ненасыщенных сополимеров этилена и органического винилового эфира применяются слабо ненасьщенные сополимеры этилена и випилацетата. Ненасыш,енные сополимеры имеют от 0,5 до 10 (предпочтительно от 3 до 5) связей на 100 углеродных атомов в цепи, и содержание винилового эфира в них должно быть не ниже, чем 5 мол. о/о.

Эти сополимеры известным способом могут быть диспергированы в воде. Примером является описанный в бельгийском патенте № 616065 способ, при котором растворяют сополимеры в подходящем органическом не смешивающемся с водой растворителей, например бензине или дихлорэтане. После этого полученный раствор эмульгируют в воде при добавке эмульгаторов и стабилизаторов эмульсии и затем выпаривают растворитель.

Резорциноформальдегидную смолу в виде начального продукта конденсации добавляют к дисперсии сополимера или изготовляют на месте в этой дисперсии. Весовое соотношение между смолой и сополимером может колебаться; наиболее выгодное соотношение между 0,15:1 и 0,20:1. Общее количество смолы и сополимера в дисперсии составляет в больщинстве случаев 10-25 вес. о/о в зависимости от рода текстильного материала (для виско3bi это приблизительно 12, а для нейлона приблизительно 20 вес. о/о).

Текстильный материал обрабатывают по известным способам с водной дисперсией, например проведением его через дисперсию, причем он может быть до этого натянут. пребывания текстильного материала в дисперсии регулируют таким образом, чтобы его вес после высушивания увеличился на 1- 15о/о (предпочтительно на 3-10о/о).

Описываемый способ пригоден для склеивания тройных сополимеров этилена с пропиленом и диеном с изготовляемыми из вискозы или полиамидов (нейлона 6 и нейлона 6-6) текстильными материалами. Под троиными полимерами подразумевают слабо ненасыщенные каучуки, полученные сополимеризацией при низком давлении минимально двух сс-алкиленов и незначительного количества (в большинстве случаев меньше, чем

10 вес. и/о) по меньшей мере одного углеводорода, имеющего больше чем одну двойную связь. Этот способ может быть также применен для того, чтобы связать с текстильными материалами другие слабо ненасыщенные каучуки (бутилкаучук) и даже насыщенные каучуки, такие как аморфные сополимеры минимально аз двух а-алкилеиов, например согшлимеры лилена и пропилена.

Для насыщенных каучуков на текстильный материал после обработки его водной дисперсией, содержащей неполно конденсированную феиолформальдегидную смолу и слабо ненасыщенный сополимер из этилена и органического эфира, наносят способную вулканизоваться резиновую смесь на основе этилеииропилеиового каучука и затем вулканизуют. Этим методом склеивать насыщенный каучук с текстильными материалами, так как достигается хорошее склеивание как между насыщенным каучуком и третичным полимером, так и между третичным полимером и текстильным материалом.

Вулканизующие агенты состоят как для слабо ненасыщеииых каучуков, так и для слабо иенасыщеииых сополимеров из этилена и органического винилового эфира, из комбииации серы и одного или нескольких ускорителей, или из одной или нескольких перокисей, в данном случае вместе с серой или заменяющим серу веществом (аитраценом и фурфуралом). Насыщенные каучуки поддаются вулканизации только с перокисями, в данном случае в комбинации с серой или заменяющим серу веществом. Не требуется добавлять вулканизующий агент для сополимера этилена и винилового эфира в водную дисперсию этого сополимера, так как полимер поглощает достаточное количество вулканизующего агента из подлежащего склеиванию каучука.

Пример 100 г неиасыщенного сополимера этилена и винилацетата, содержащего 11,5 мол. винилацетата и 3,5 связей на 100 углеродных атомов в цепи, диспергируют в воде. Дисперсию перемешивают с раствором 11 г резорцина и 16,5 г формалина (37 вес. о/ц формальдегида) в воде. Применяют такое количество воды, чтобы получить 200Vo по весу дисперсии. рН этой дисперсии устанавливают на значение 8,5 добавкой гидроокиси патрия, после чего дисперсию оставляют созревать в течение 24 час при комнатиой температуре.

Указанная дисперсия употребляется для склеиваиия иенасыщеииого тройного полимера из этилена, пропилена и дициклопентадиена (50, 46 и 4 вес. о/о) с изготовленным из нейлона 6 кордом. Тройной полимер смещивают с требуемым вулканизующим агентом, получая смесь следующего состава (вес. ч.): тройной полимер 100 окись цинка5 тетраметилтиурамдисульфнд12-меркаптобензотиазол 0,5 сера1,5 Изготовляемый из нейлона 6 двойной корд со значением денье 1920 держат для натяжением 180 г при комнатной температуре в течение нескольких секунд в указанной дисперсии. Вес корда увеличивается после высушивания на 8,5Vo- Затем корд укладывают в тройной полнмер и вулканизуют в течение приблизительно 30 иин при 160°С. Таблица - Таким же образом склеивают двойной корд 113 вискозы со значением денье 1650 с третичным полимером, однако с тем отличием, что вместо 20а/о-ной по весу дисперсии применяют 12а/о-ную дисперсию склеивающего материала. В этом случае была установлена прочность склеивания 13,5; 7,5 или 6,0 кг (Ю.иж длины склеиваиия при температурах 20, 80 и 100°С). Результаты измерения прочности склеивания в кг приведены в таблице. Предмет изобретения Способ склеивания каучука из этилена с пропиленом и диеном с вискозными или полиамидными тканями обработкой ткани клеевой композицией из водного раствора (дисперсии) резорциноформальдегидной смолы с сополимером, нанесением на обработанную таким образом ткань резиновой смеси на основе указанных каучуков и вулканизацией, отличающийся тем, что, с целью обеспечения более высокой адгезии указанных каучуков к вискозным или полиамидным тканям, в клеевую композицию с резорциноформальдегидной смолой вводят сополимер этилена с винилацетатом.