ИНСЕКТИЦИД и АКАРИЦИД Советский патент 1972 года по МПК A01N57/18 

Изобретение относится к применению фосфорилирован.ных производных оксима в качестве инсектицида и акарицида.

Известно использование для этой цели соединения общей формулы

/R2

С

3

X - галоген;

где:

Y - кислород или сера;

RI - водород или алкил; Кз и Rs - алкил.

Для расширения ассортимента эффективных инсектицидов и акарицидов из числа соединений данного -дапа изобретение предусматривает использование фосфорнлированных производных оксима общей формулы

, J

-C N-0-P

RI - алкил С)-С4; R2 - алкил Ci-С4;

Rs - водород, низшая алкилтиогруппа Ci-С4, нитрильная группа, фенилтиогруппа, незамещенная или замещенная галогеном, группа -С-NHR4 II О

где: R4 - водород или алкил Ci-С4, галоидфенильная группа, фталимидная группа, винильная группа, карболкоксигруппа Ci-С4, алкильная группа Ci-Cs, этинильная группа, группа CCl2 CR5, где Rs- водород или хлор, группа - CH20C(0)NH (.низший алкил) или бензилтиогруппа.

Предлагаемое соединение может быть получено взаимодействием соединения

20

х

R;

с соединением

25

S II ;p-R.

где R, Ri, R2 имеют приведекные раньше значения, в результате чего получается соединение

R ii/-SH

c N-o-p ;

которое подвергают взаимодейстВИЮ с соединением X-СНа-Rs, где X - хлор, бром или йод, а RS имеет то же значение.

Формы применения соединений обычные для пестицидных препаратов.

В табл. 1 перечислены и охарактеризованы некоторые соединения, отвечающие формуле I.

Проверка инсектицидной активност1Е.

Для оценки инсектицидной активности соединений используют следующие виды насекомых:

Musca domestica(Md)

Blatella germanica(Bg)

Estigmena aerea(Drury) (Ea) .

Lygus hesperus(Knigbt) (Lh)i

Aphis fabae(Scop) (Af).

Md используют в опытах по оценке инсектицидной акт1ивности ряда отобранных соединений, причем методика проведения тестов следующая. Сначала готовят основной раствор, содержащий 100 мл токсического вещества в соответствующем растворителе. Аликвотные порции этого раствора смешивают с 1 мл раствора масла земляного ореха в ацетоне в специальной алюминиевой чашке и дают возможность полученной смеси высохнуть. Аликвотные порции подбирают таким образом, чтобы в каждой чашке получалась концентрация токсического вещества, с возможностью варьирования от 100 «а 1 чашку до такой концентрации, при которой обеспечивается 50%-ная смертность исн-ытуемых насекомых. Чашки помещают в специальную камеру, изготовленную из картона и -имеющую в поперечном сечении круг; «ижняя (донная) часть этой корзины затянута целлофаном, а сверху ее накрывают специальной мелкоячеистой сеткой. После этого в корз-ину вводят 25 дом:ашних мух женского пола в возрасте 3- 5 дней, и спустя 48 час регистрируют процент смертности LDso (т. е. подсчитывали погибших мух). Величина LDso, по которой можно судить о сравнительной токсичности различных соединений, выражается в у испытуемого токсического вещества на 25 женских мух (табл. 2, Md).

В серии опытов с тараканами-прусаками тест .на инсектицидную активность заключается Б следующем. 10 личинок этого насекомого в возрасте одного месяца помещают в изолированный круглый бокс, изготовленный из картона (нижняя, донная часть бокса затянута целлофаном, а сверху он накрыт мелкоячеистой сеткой). Аликвотные пробы токсических веществ, растворенные в подходящем

растворителе, разбавляют водой, содержащей 0,002% смачивающего агента «Сионто (который представляет собой полиоксиэфир на основе алкилзамещенных фенолов, смещанный с органическими сульфонатами.). Различные аликвоты разбавляют различным количеством водного разбавителя. При этом преследуют цель получить несколько тестконцентраций испытуемого токсического веществ а, начиная с 0,1% и ко-нчая той концентрацией, при которой достигается 50%-ная смертность тараканов. Каждую из полученных вад)н:ых суспензий испытуемых соединений распыляют внутрь бокса (прямо на личинки) через сетку, закрывающую его. сверху, с помощью ручного пульверизатора. Спустя 72 час регистрируют процент смертности и рассчитывают LDso, выраженной количеством вес. % токсического вещества в той водной суспензии, которой опрыскивают личинок (табл. 2, Bg).

Для оценки инсектицидной активности соединений по отношению к Estigmena аегеа «Еа используют ряд тест-растворов, которые

гтотоаягг таким же образом и с той же концентрацией, что и растворы токсически-х веществ, для испытаний их инсектицидной активносхи. на прусаках. Кусочки листьев Rumex obtusifolus длиной 1 -1,5 дюйма погружают в

тест-растворы на 10-15 сек, а затем укладывают их на проволочную сетку для просушивания. Высушенные листья помещают в чашкй- Петри .на увлаж.ненные кусочки фильтровальной бумаги и заполняют чашки Петри

личинками на 5-3 стадии развития. Процент смертности этих личинок определяют через 72 час после внесения и рассчитывают величину LDso, которая выражается как процент активного ингредиента в водной сусаензии.

Инсектицидную активность соединений, по отношению к Lygus hesperus определяют в соответствии с методикой проведения инсектицидных тестов на тараканах. Насекомых, помещенных в изолированный картонный

бокс, затянутый снизу целлофаном и накрытый сверху сеткой, опрыскивают из пульверизатора через сетку растворами испытуемых соединений различной концентрации, которую варьируют в нределах от 0,05-% до концентрации, при которой- достигается 50%-ная смертность. Через 24 и 72 час после опрыскивания подсчитывают живых и погибших насекомых (табл. 2, Lh). Для оценки инсектицидной активности соединений используют Aphis fabae (scop). В качестве растения-хозяина для бобовой тли используют молодые побеги настурции, достигшие высоты 5-7,5 см. На росток настурции сажают пример.но по тлей. Испытуемое на инсектицидную активность химическое соединение растворяют в ацетоне и добавляют к полученному раствору определенное количество воды, содержащей небольшую добавку эмульгирующего реагента марТаблица 1

П родолжение

Таблица 2

11

рысвивают растения, зараженные тлей. Концентрацию раствора варьируют примерно от 0,05% до значения, при котором достигается 50%-ная смертность насекомых (т. е. величины LDso) (табл. 2,Af).

Проверка акарицидной активности соединений

Акарицидную активность предлагаемых соединений испытывают ,на клещах Tetranychus urticae (koch). В качестве растения-хозяина используют молодые побеги -пятнистой фасоли или бобовой культуры в стадии первого листа. Эти побеги заражают примерно 100 клещами различного возраста. Дисперсии испытуемых соединений получают растворением 0,1 г вещества в 10 жл подходящего для этой цели растворителя (ацетона). Аликвотные порции приготовленных растворов суспендируют в воде, содержащей 0,002 об. % эмульгирующего агента «Спонто 221%. Количество воды, добавляемой к ацетоновому раствору токсического соединения, рассчитывают таюим образом, чтобы концентрация активного ингредиента в полученной дисперсии варьировалась в пределах от 0,05% до значения, при котором достигается 50%-ная смертность подопытных клещей. Приготовленными суспензиями опрыскивают растения, зараженные клещами, причем опрыскивание продолжают обычно до тех пор, пока клещи не начинают покидать растение. Спустя семь дней после опрыскивания определяют процент смертности клещей различного возраста, в частности в стадии яиц. Процент смертности выводят из сравнения числа клещей указанного возраста на обработанных растениях и контрольных растениях, которые не опрыскивают дисперсиями испытуемых акарицидов. На основании полученных данных по обычной методике рассчитывают величины LDjy (табл. 2, Ти-РЕ и TuEggs).

Про в е рка системного действия испытуемых соединений

Этот тест служит для -оценки поглощения испытуемых соединений корневой системой растений и перемещения их в верхней (наземной) части растений. В серии опытов для оценки системной активности соединений в качестве тест-Организмов используют клещ Ти и тлю Af.

В качестве растений-хозяев в этих тестах используют молодые побеги фасоли на стадии первого листа. Эти ростки пятнистой фасоли помещают в бутылки, содержащие 200 мл испытуемого раствора, и выдерживают их определенное время, закрыв предварительно ватной пробкой. В раствор погрзжают только корещки растений. Растворы приготавливают растворением соединений, отобранных для испытания, в подходящем растворителе (обычно в ацетоне) с последующим разбавлением полученных растворов дистиллированной водой. Концентрация ацетона в конеч12

ном растворе никогда не превышает примерно 1 %. Токсические вещества прежде всего (первоначально) испытывают при концентрации их в растворе 10 ррт. Сразу после того, как растение-хозяин помещают в испытуемый раствор токсического соединения, его заражают тест-организмами, т. е. высаживают на него определенное количество насекомых и клещей перечисленных видов. Спустя семь дней

определяют процент смертности, подсчитывают число погибших клещей по результатам сравнения количества клещей, обнаруженных на контрольных растениях, с количеством клещей, которые удается обнаружить на растевиях, погруженных корнями в испытуемый раствор.

В качестве растений-хозяев для оценки системной активности испытуемых соединений по отношению к бобовой тле используют молодые ростки настурции. Эти ростки пересаживают в горщочки, в каждом из которых находится 0,45 к.г почвы, предварительно обработанной одним из испытуемых соединений. Немедленно после пересадки растений на обработанную токсикантом почву их заражают тлей. Концентрация токсических соединений в почве варьируется от 10 ррт до значения, при котором достигается 50%-ная смертность насекомых, т. е. величины LDso. Смертность

насекомых регистрируют через 72 час после заражения ими растений-хозяев.

Процент погибщих тест-организмов каждого вида определяют по результатам сравнения с контрольными растениями, помещенными в дистиллированную воду или высаженными в необработанную токсикантом почву (табл. 2, Af сист. и Ти сист.). Результаты испытаний сведены в табл. 2.

Предмет изобретения

Применение фосфорилированных лроизводных оксима общей формулы

где R - алкил, Ci-Cs или низшая алкилтиометильная группа Ci-С4; RI - алкил Ci-С4; R2 - алкил Ci-С4;

RS - водород, низш-ая алкилтиогруппа Ci-С4; нитрильная группа, фенилтиогруппа, незамещенная или замещенная галогеном группа

-С-NHRs I О

где R4 - водород или алкил Ci-С4, галоидфенильная группа, фталимидная 13 па Ci-GS, этинильная группа, труппа CCla CRs; RS - водород или хлор, группав 14 -CH2OC(O)NH (низший алкнл) или бензилтиогруппа, качестве инсектацида и акарицида.