ВСКСОЮЗНАЯ Советский патент 1973 года по МПК C08G73/06 

Изобретение касается получения термостойких волокнообразующи7 полиамидов. Известен способ получения термостойких волокнообразующих полиамидов путем низкотемпературной поликонденсации дихлорангидРИДОВ ароматических дикарбоновых кислот и ароматических диаминов, содержащих азогруппу, в амидных растворительных. Однако волокна на основе таких полиамидов обладают недостаточно хорошими физикомеханическими показателями. С целью расширения сырьевой базы для термостойких волокон с повышенной электропроводимостью и улучшенными физико-механическими показателями предлагается в качестве исходных кислотных компонентов использовать дихлорангидриды дикарбоновых кислот, содержащих азогруппы, сопряженные с ароматическими ядрами, а в качестве исходных диаминов - несимметричные ароматические диамины содержащие гетероциклы, типа где Y :-О-; -S-; -NH, или ароматические диамины, имеющие «шарнирные связи между ядрами, типа fief - Ar-X -АР- Шз где Х -О-; -S-; -SOa-; -N N-, например 4,4 - диамино - 2 - фенилбензамидзол, 4,4 - диамино - 2 - фенилбензоксазол, 4,4 - диаминодифенилсульфид, 4,4 - диаминодифенилоксид, 4,4 - диаминоазобензол и др. Полиамиды, синтезированные из указанных исходных компонентов, дают возможность получать достаточно прочные термостойкие волокна и пленки. Иекоторые из волокон обладают полупроводниковыми свойствами. Предлагаемый способ может найти широкое применение в промышленности для получения термостойких волокон технического назначения. Пример 1. 2,2 г 4,4 - диамино - 2 - фенилбензимидазола растворяют в 22 мл безводного диметилацетамида (ДМАА), содержащего 7% растворенного хлорида лития. К раствору диамина, охлажденному до О-5°С, постепенно при перемешивании добавляют 3,3 г дихлорангидрида 4,4 - дикарбоксиазобензола. В течение реакции приливают 40 мл ДМАА, содержащего 7% хлорида лития. Полученный вязкий раствор темно-красного цвета с удельной вязкостью 0,5%-пого раствора .полимера в ДМАА, содержащем 7% хлорида лития, равной 2,0--2,5, формуют по мокрому способу в волокно.

Сформованное волокно после отмывки водой сушат, подвергают термообработке при 300-330°С. Свойства полученного волокна приведены в таблице.

П р и м е р 2. К раствору 2,2 г 4,4 - диамино - 2 - фенилбензоксазола в 22 мл ДМАА, содержащего 5% хлорида лития, постепенно при постоянном перемешивании добавляют 3,3 г дихлорангидрида 4,4 - дикарбоксиазола. Полученный вязкий раствор формуют по мокрому способу в волокна.

Свойства полученного волокна: Разрывная прочность гс/текс 40-45 Удлинение при разрыве, %6-8

Сохранение .прочности при 300°С, %45-50

Пример 3, 2,1 г 4,4-диаминодифенилсульфида растворяют в 30 мл гексаметилфосфортриамида (ГМФТА). Затем при постоянном перемешивании добавляют 3 е дихлорангидрида 4,4 - дикарбоксиазобензола. В течение реакции приливают 9 мл ГМФТА. Из полученного раствора ярко-красного цвета с

удельной вязкостью 0,5%-ного раствора полимера в ГМФТА 0,g-1,0 формуют волокна с прочностью 20-30 гс/те/сс.

Пример 4. К раствору 2 г 4,4 - диаминодифенилоксида в 20 мл ГМФТА при перемешивании добавляют 3 г дихлорангидрида 4,4дикарбоксиазобеНзола. Удельная вязкость 0,5%-ного раствора полученного пблимера в ГМФТА составляет 0,6-0,8. Получены достаточно прочные и эластичные пленки.

Пример 5. 2,1 г 4,4-диаминоазобензола растворяют в 29 мл безводного ГМФТА. К раствору диамина, охлажденному до О-5°С, прибавляют при перемешивании 3 г дихло)ангидрида 4,4 - дикарбоксназобензола. В течение реакции приливают 25 мл ГМФТА. Полимер получают в виде густой темно-красной пасты, из которой его выделяют коагуляцией в воду. Удельная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в концентрированной H2SO4 составляет 0,6-0,9. Полимер обладает полупроводниковыми свойствами.

Предмет изобретения

Способ получения волокнообразующих ароматических полиазоамидов путем низкотемпературной поликонденсации дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот и

ароматических диаминов в амидных растворителях, отличающийся, тем, что, с целью расширения сырьёвой базы термостойких волокон с повышенной электропроводимостью и улучшенными физикоМеханическими показателями, в качестве исходных компонентов используют дихлорангидриды ароматических дикарбоновых кислот, содержащих азосвя:зи, и ароматические несимметричные диаминь с гетероциклами и гетероатомами в качестве

перемычек между ядрами.