СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3,5,7-ТЕТРАХЛОРАДАМАНТАНА Советский патент 1973 года по МПК C07C23/18 

1

Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, в частности, к способу получения замещенных адамантана, т. е. к способу получения 1,3,5,7-тетрахлорадамантана, который может найти применение в качестве полупродукта в производстве термостойких полимеров и лекарственных препаратов.

В настоящее время известен способ получения 1,3,5,7-тетрахлорадамантана, который основан на реакции хлорирования четыреххлористым углеродом 1,3,5,7-тетрабромадамантана.

Следует отметить, что 1,3,5,7-тетрабромадамантан является труднодоступным соединением, его получают 2-х стадийным способом. На первой стадии бромируют адамантан, на второй - полученный 1,3,5-трибромадамантан бромируют в жестких условиях при 150° С под давлением.

Схема реакции следующая.

Вг С Вг

cci А1С1,

i

ВГ

Однако многостадийность, труднодоступность исходного тетрабромида, жесткие взрывоопасные условия для введения четвертого брома ограничивают его использование.

Кроме того, описан способ получения таких хлорзамещенных адамантана, как 1-хлор-, 1,3-дихлор- и 1,3,5-трихлорадамантан.

Сущность способа заключается в том, что исходный адамантан обрабатывают 8-10

кратным весовым избытком хлорсульфоновой кислоты. Реакционную смесь выдерживают определенное время (240 час) при температуре не выше 5° С.

Однако, желаемый продукт 1,3,5,7-тетрахлорадамантан получается только в виде следов.

С целью повышения выхода целевого продукта предлагается хлорирование 1,3,5-трихлорадамантана вести хлорсульфоновой кис3лотой при 40-70° С в течение 100-200 час, преимущественно 150 час. Оптимальные условия, подобранные для хлорирования 1,3,5-трихлорадамантана, иллюстрируются следующими примерами.5 Пример 1. К 34 мл охлажденной хлорсульфоновой кислоты медленно добавляют 5,6 г 1,3,5-трихлорадамантана. Реакционную смесь выдерживают при 50° С в течениею 150 час, а затем выливают на толченный лед. Продукт экстрагируют хлороформом. После его испарения продукт очищают хроматографированием на АЬОз (элюент-гексан) и получают 5,4 г (выход 87%) 1,3,5,7-тетрахлорада-15 4 мантана. Т. пл. 196-197° С (лит. данные т. пл. 199-201°С). Найдено: С 43,71; Н 4,9; 51,27. Вычислено: С 43,83; Н 4,4; 51,76. „ Предметизобретения 1. Способ получения 1,3,5,7-тетрахлорадамантана путем хлорирования 1,3,5-трихлорадамантана хлорсульфоновой кислотой с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут при 40- 70° С в течение 100-200 час. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут 150 час.