СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АДАМАНТАНКАРБОНОВОЙКИСЛОТЫ Советский патент 1974 года по МПК C07C61/12 C07C51/353 

1

Изобретение относится к области синтеза производных адамаитана, в частности к полученню 1-адамантанкар6о овой кислоты.

Известен способ получения 1-адамантанкарбоновой кислоты путем обработки адамантана концентрированной муравыкюй кислотой з среде олеума при температуре -5 Н-20°С с последующим выделением целевого продукта.

С целью повышения выхода 1-адамантанкарбоновой кислоты и сокращения времени процесса, .последний ведут в присутствии хлорсульфонОВой кислоты или хлористсго тионила, или хлорокиси фосфора.

Предлагаемый способ получения 1-адамантанкарбоновой кислоты за ключается в обработке адамантана 101- 120%-ным олеумом. Реакцию осуществляют в течение 1 -1,,5 час при температуре от -б°С до . Концентрация адамантаиа 0,3-0,4 моль/литр. Количестно муравьиной кислоты 90 мл/моль адамантаиа.

1 -адамантанкарбоновую кислоту выделяют высажива-нием в лед, очищают через натрие1вую соль и перекристаллизозывают из гексана. Характеристики получегигой кислоты соответствуют литературным данным.

Данныг о выходе 1-адамаитан1карбо ;о:1ой кислоты нриведены в табл. 1.

т а б л к ц и I

Втиянне галогенсодержащнх реагентов на выход 1-адамантанкарбоновой кислоты

I Выход на .чагружеиiibiii лламаит,. %

Хлорсульфоновая кислота Хлористый тиснил Хлорокись фосфора

Метод ап:робнрог,ап з лабораторных усло3;1ЯХ.

Пример 1. С)1тез Ьадамаиталкарбоновой кислоты в присутстви хлорсульфонозой кислоты.

в Т1рехшрлый реа;ктор. снабжеипьп мсйналкой и термометром, помещают 100 мл 104%ного олеума и 10 мл хлорсульфоновой кислоты. Реакционную смесь охлаждают до 0°С. вносят 5 г адамантана и в течение 1 час .прикапызают 8-10 мл абсолютной муравьиной кислоты. Температуру реакционной с.1еси и течение этого времени постепенно повышают до 1-5+20 С. реакционную фильтруют через стеклянный фильтр, фильтрат выливают в лед, при кислота выделяется г, виде белого осадка. Осадок отфильтровывают и очищают лереосаждением из 10%-ного раствора щелочи н перекрнсталлизозывают из к-гексана. Выход на очии1енн ю кислоту

98,8%, т. пл. 180°С, кислотное число 310,2 мг КОН (вычислено 311,11).

Найдено, %: С 73,31; Н 8,88.

CiiHi6O2.

Вычислено, %: С 73,Л5; Н 8,78.

Пример 2. Сиитез 1-адамантанкарбоновой кислоты в присутствии хлористого тионила.

Его Проводят аналогично описанному в примере 1 в присутствии 10 мл хлористого тиопила. Выход очищенного продукта 97,0%, т. пл. 180°С, кислотное число 311,0 мг КОН.

Найдено, %: С 73,56; Н 8,93.

Приме1р 3. Синтез 1-адамантанкарбоио(вой кислоты в присутствии хлорокиси фосфора.

Его приводят аналогично описанному в примере 1 в присутствии 15 мл хлорокиси фосфора в 110%-ном олеуме. Вы.ход очищенной Ьадамантанкарбоновой кислоты 92,0%, т. пл. 180°С, кислотное число 309,9 мг КОН.

Найдено, %; С 74,0, Н 8,70.

Зависимость вы-хода 1-адамантанкарбоновой кислоты от условий проведения ироцесса показана в табл. 2.

Т а б л и ц п 2

11 р е д м е т и 3 о б р е т е и и я

1.Ciioco6 получения 1-адамаитаикарбоко;(ой кислоты путем обработки адамантана концеитрированной муравьиной кислотой в ореде олеума ири температуре -5° +2.0°С с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем. что, с целью повышения вы.хСДа Продукта п сокращения времени процесса, последний ведут в присутствии хлорсульфоновой 1КИ1СЛОТЫ :.|ли хлористого тионила, пли хлорокиси фосфора.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в процессе используют 101 - 120%-ный олеум.