Способ получения 1,3,6-трихлорадамантана Советский патент 1975 года по МПК C07C23/18 

Изобретение относится к способу получения 1,3,6-трихлорадамантана, применяемого в синтезе термостойких полимеров, смазочных масел и лекарственных препаратов.

Известен способ получения 1,3,6-трихлорадамантана хлорированием адамантана хлорсульфоновой кислотой, взятой в 6,5-7,5-кратном весовом избытке, при 15-25 С в течение 150-200 час с последующим экстрагированием и хроматографированием. Выход целевого продукта 70%.

К недостаткам известного способа относятся большая длительность процесса, низкая степень превращения дорогостоящей хлорсульфоновой кислоты и большое количество сточных вод (6,7 вес. ч. на 1 вес. ч. целевого соединения).

С целью интенсификации и упрощения процесса предлагается адамантан обрабатывать смесью газов SOo и Clg при температуре не выше 30°С в среде инертного органического растворителя с последующим термическим разложением промежуточных продуктов сульфохлорирования при 110-180°С в среде инертного органического растворителя и выделением целевого продукта известными приемами.

Сульфохлорирование идет при комнатной температуре в течение - 30-45 мин в отсутствие инициаторов с 100%-ной конверсией адамантана.

При термическом разложении полученной смеси продуктов в течение 3-6 час образуется 1,3,6-трихлорадамантан с выходом

о Vo.

Процесс проводят в любом инертном органическом растворителе как на стадии сульфохлорирования адамантана, так и на стадии термического разложения промежуточных продуктов.

Процесс может быть осуществлен в среде одного и того же растворителя, например толуола или лх-ксилола, в одном реакторе без выделения промежуточных продуктов сульфохлорирования.

При таком проведении реакции в 30-50 раз сокращается время проведения процесса, упрощается стадия выделения целевого продукта, исключаются сточные воды и используются доступные и дещевые SO2 и СЬ с почти количественным превращением последнего.

Пример. В реактор, снабженный термометром, обратным холодильником ц барботером, загружают раствор 5 г адамантана в

80 мл четыреххлористого углерода и при перемешивании пропускают смесь SO; и CU (0,5 и 0,3 г/мин соответственно) в течение 30 мин при 30°С. После удаления растворителя получают 14,7 г продуктов превращения адамантана.

Найдено, %; S 15,0; С1общ. 32,5; СЬмыл. 9,2.

В тот же реактор загружают 75 мл л-ксилола (без сернистых соединений) и полученный раствор нагревают 6 час при 142°С. После удаления ксилола под вакуумом получают 7,9 г сырца, который перекристаллизовывают из петролейного эфира, и выделяют 6 г (68%) 1,3,6-трихлорадамантана, т. пл. 148- -150°С (этиловый спирт).

Найдено, %: С1 43,3; 44,6; S следы.

CioHiaClsВычислено, % : С1 44,6.

Однако термическое разложение продуктов сульфохлорирования можно проводить без их выделения в том же реакторе с добавлением ксилола и одновременным улавливанием четыреххлористого углерода или же в одном растворителе, например толуоле или ксилоле.

Формула изобретения

Способ получения 1,3,6-трихлорадамантана на основе адамантана, отличающийся тем, что, с целью интенсификации и упрощения процесса, адамантан обрабатывают смесью газов SOg и СЬ при температуре не выше 30°С в среде инертного органического растворителя с последующим термическим разложением промежуточных продуктов сульфохлорирования при ПО-180°С в среде инертного органического растворителя и выделением целевого продукта известными приемами.