1
Известен сиособ получения адиииновой кислоты иутем окисления циклогексана кислородом воздуха при и давлении в присутствии добавок циклогексанона и катализатора - смеси солей металлов иеременной валентности (кобальта, марганца, меди) и инициатора, в среде низшей алнфатической карболовой кислоты, наири.мер уксусной.
Выход 48,7% нрн конверсии циклогексана 24%.
Для повышен 1я конверсии исходного вещества и выхода продукта по предложенному способу циклогексан окисляют преимущественно кислородом при 80-100°С и давлении 5 атм в среде жидкой алифатической кислоты, например уксусной, пропионовой, в присутствии в качестве катализатора водного ацетата кобальта, который берут или в виде его тетрагидрата или в виде безводной соли, но необходимое количество воды вводят в реакционную массу отдельно.
Выделение продукта ведут одним из извест11ЫХ нрнемов, ианример дробной кристаллизацией.
Выход продукта достигает 65-70%, а конверсия циклогексаиа 35-42%.
Г1 р и м е р 1. В реактор из нержавеющей стали, снабженный магнитной мещалкой, загружают 55 мл 30%-ного раствора циклогексана в ледяной уксусной кислоте, содержащгго 25 ммо..1 ацетата кобальта н 75 ммоль1л никлогексана. Смесь нагревают до 90°С, включают перемещнвание и подают кислород при постоянном давлеиии, равном 5 атм, в течение 5 час. По окончании оиыта давление снижают до атмосферного, реакционную смесь охлаждают, а выпави1ую в осадок адппнновую кислоту отфильтровывают. Содержание адниииовой кислогы в фильтрате онределяют хроматографически, а выделяют из фильтрата дробной кристаллизацией.
В результате получают 7,5 г адиииновой кнелоты. np;i этом .а адипиновой кислоты на прореагировавший циклогексан составляет 65 . % при конверсии последнего 42%.
5
Прнмер 2. 55 мл 30%-ного раствора н.иклогексана в масляной кнслоте, содержащего 25 ммоль1л ацетата кобальта, 75 ммоль1л циклогексанона, окисляют, как в примере 1, при 90°С в течение 6 час. Получают 7,2 г
0 адип1Н овой кислоты, что составляет выход на нрореаг11ровави ий ци.клогексан 05 моль. % нрн конверсии последнего 40%.
Пример 3. Исходную смесь, содержащую 30% цнклогексана в растворе ледяной
5
О
нон К1:слоты, Lo .м. ацетата ко.о .чмоль/л Г1 дроперекис1 изопропилв количестве 55 мл. загружают li
как в примере 1, при
реактор и ОКНСЛ5МОТ, 30 90°С в течение 7 /(7Г. В результате окисления
получают 7,3 г адипиновой кисл.оты. Выход адипиновой кислоты на прореагировавший циклогексап составляет 70 моль. % при конверсии циклогекса а 38%.
При м е р 4. Исходную смесь, содержащую 30-иый раствор циклогексапа в растворе пропионовой кислоты, 25 Л1Моль/л ацетата кобальта, 75 имоль/л гидроперекиси изопронилбензола в количестве 55 мл загружают в реактор и окисляют, как в примере 1, при 90°С в течение 7,5 час. В результате окисления получают 7,0 г адипиповой кислоты с выходом 69 моль. % на прореагировавший циклогексан при конверсии последнего 37%.
Пример 5. 55 мл 30%-ного раствора циклогексана в ледяной, уксусной кислоте, 25 ммоль/л ацетата кобальта, 50 млюль/л 1,1дигндропероксидициклогексилперекиси окисляют, как в примере I, при 80°С в течение 7 час. В результате окисления получают 6,5 г
68 моль.
ад|,)Овон кислоты с
выходом о/
нри конверсии циклогексана 35-/о
Предмет изобретения
1. Способ получения адиппновой кислоты путем окислеиия циклогексана в растворе алифатических карбоновых кислот в присутствии катализатора, содержаш,его кобальт, при температуре 80-100°С с последующим
выделением продукта известным снособом, отличающийся тем, что, с целью новышения конверсии исходного сырья и выхода нродукта, в качестве катализатора используют кристаллогидрат ацетата кобальта или исходпые вещества, необходимые для его образования.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что окисление ведут кислородом.
3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве кристаллогидрата ацетата кобальта используют его тетрагидрат.
