СПОСОБ ОЧИСТКИ ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ ОТ ПРИМЕСИ АЦЕТИЛЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ Советский патент 1973 года по МПК C07C7/167 C07C11/02 

.1

Изобретение относится к методу жидкофазиого селективного гидрирования олефиновых фракций, в частности фракций, содержащих углеводороды Сз и С4.

Ири отделении продуктов пиролиза углеводородов, в частности пиролиза бензина, получаются богатые олефинами фракции, загрязненные ацетиленами и диенами. Удаление ацетиленов и диенов из этих фракций проводится преимущественно путем каталитического гидрирования в газообразной или жидкой фазе. При жидкофазном гидрировании иснользуют палладиевые катализаторы. Такие Pd-катализаторы используют для селективного гидрирования фракций Сз и С4, это выявляет влияние содержащейся в ней воды па деструкцию ацетиленов и диенов. Уже небольшое содержание воды в олефиновой фракции изменяет активность и селективность Pd-катализаторов столь сильно, что полное гидрирование ацетиленов возможно лишь при одновременном гидрировании больших количеств олефинов.

Поэтому при л идкофазном гидрировании олефинов необходимо в процессе использовать практически безводную олефиновую фракцию. Это достигается сушкой с помощью молекулярных сит или активной окиси алюминия.

Таким образом, при гидриров.ании необходимо тщательно соблюдать строгие условия режима. Уже малейшее изменение условий

процесса, например парциального давления водорода, нагрузки катализатора, рабочей температуры, может повлечь за собой значительную потерю олефинов.

5 Для повышения селективности процесса предложен способ, согласно которому нроцесс проводят в присутствии катализатора, нромотированного окислами никеля или железа, серебром или медью.

10 Желательно использовать катализатор, содержащий 0,2-5%, предпочтительно около 1 %, палладия.

Содержание окислов никеля или железа должно составлять 2-20-кратное, предпочтительно 4-10-кратное, весовое количество от веса палладия, содержание серебра или меди 0,01-0,5-кратное, предпочтительно 0,05-0,2кратное, весовое количество от веса палладия. Внутренняя поверхность носителя катализатора может составлять более 50 .

Приготовление соответствующих изобретению катализаторов проводят пропиткой носителя растворами термически легкоразлагаемых солей тяжелых металлов, затем термически разлагают соли до окисей. В качестве солей можно использовать нитриты, формиаты, ацетаты и карбонаты. Ацетиленовыми углеводородами, подлежащими селективному гидрированию, являются прежде всего нронадиен,

30 пропин, бутин-1, винилацетилен и бутадиен-1,2.

Не обязательно, чтобы олсфииовыо фракции были безводными. Содержание воды может составлять 200%о, а при благоприятных условиях до 400%о.

Процесс проводят в известных условиях при температуре О-30°С, давлении 2-20 аг и нагрузке катализатора 10-40 кг/л-час.

Пример 1. Селективное гидрирование фракции Сз- Условия процесса приведены в табл. 1.

Таблица 1

Состав применяемого катализатора приведен ниже, вес. %: Pd 1 NiO 4,2 Ag 0,1

Носитель а - AlgOs Поверхность 10 . Селективное гидрирование неочищенной I

Вещество

и гидрировано 111 фракций г редста15Лсио и табл. 2.

Пример 2. Селективное гибрировапие фракции С4. Условия опытов даны в табл. 3.

Состав применяемого катализатора приведен ниже, вес. %:

Pd 1

NiO 4,2 Ag 0,1

Носитель а - AlgOs

Поверхность 10 .

В табл. 4 дано селективное гидрирование неочищенной I и гидрированной И фракций, об. %.

Пример 3. Избирательное гидрирование фракций углеводорода Сз.

Катализатор состоит из носителя-смесрг, содержащей 62% кремнезема (SiOa) и 38% глииозема (AIoOs).

Содержание катализатора дано ниже, вес. %:

Pd 1,5 Ni 3,6

Ag 0,10

Удельная поверхность 20 .

Условия проведения процесса следующие.

Температура, °С11,2

Давление, агИ,О

Нагрузка, кг/л12,8

Таблица 2

Гидрирование, %, в опыте

Пропан Пропел Пропандиен Пропип

Таблица 3

Таблица 4

5 Состаи (|)ракции дан инже, об.

фракции углеводорода Сз.

Катализатор состоит из носителя - чисто а-глииозема (а-А12Оз) с удельной повеностью 5 нри содержании, вес. % :

Pd 1

:NiO 5

Си 0,2

Условия проведения процесса

следующ 23 13,0

Температура, °С

Давление, ат

Нагрузка, кг/л-час 7,9

Состав фракции дан ниже, %:

Сырая Гидрированная Пропан9,112,1

Пропен90,287,9

Пропандиен „ „,...,

Пропин}0,6645%о

Пример 5. Избирательное гидрирова фракции Сз.

Катализатор содержит носитель - хически чистый глинозем (AlaOs) с удельной верхностью , вес. %:

Pd 1,09

FejOa 6,2

Ag 0,1

Условия проведения процесса

следующ

Температура, °С 18 9,6

Давление, ат

Нагрузка, кг/л-час 11,5

Состав фракции приведен ниже, об. %:

Сырая Гидрированная Пропан4,456,8

Пропен93,893,2

Пропандиен0,6530%о

Пропин1,140%о

Пример 6. Избирательное гидрирова фракции Сз.

6

Катализатор содержит нски чистый глинозем (АЬОверхность 116 л(/г, вес. %:

Pel 1,09

NiO 4,2

Ag 0,1

Условия нроцесса следую

Температура,°С

Давлепне, ат

Пагрузка, кг/л-час

Состав фракции, об. %:

Сырая

Пропан5,8

Пропен94,2

Пропандиен 0,42 Пропин1,05

Предмет изобретения

I. Способ очистки олефиновых углеводородов от примеси ацетиленовых соединений жидкофазным гидрированием их в присутствии катализатора, содержащего палладий на носителе, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности, процесс ведут в присутствии катализатора, промотированного окислами никеля нли железа, серебром или медью.

составляет 2-20-кратное, предпочтительно 4 - 10-кратное, весовое количество от веса палладия, содержание серебра илн медн составляет 0,01-0,5-кратное, предпочтительно 0,05- 0,2-кратное, весовое количество от веса палладия.

4.Способ но пп. 1-3, отличающийся тем, что удельная поверхность носителя катализатора составляет более 50 .