СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОКСАЗОЛОКА Советский патент 1973 года по МПК C07D263/58 

I

Изобретение относится к способу получения бензоксазолона, используемого в синтезе красителей, лекарственных препаратов, антисептиков, инсекто|фун1ги.цндов и т. п.

HsiBecTeH способ получения бензоксазоло:на фостенированием о-аминофенола при комнатной температуре в среде органического .растварителя, например , хлороформа. Выход целевого продукта 50%. Кроме того, .получаемый бензоксазолон загрязнен примесями, окрашивающими его в темный цвет, что требует дополнительной сложной очистки.

С целью повышения выхода качества целевого продукта, а также ликвидации сточных вод предлагается вести фосгенирование при 20-40° С и после прекращения саморазогрева вводить в реакционную массу дополнительное количество фосгена п,ри 60-170° С, предпочтительно при 105-125°С. Температура реакции зависит от температуры кипения растворителя, используемого в процессе.

Конещ реакции лепко контролируется по постепенному переходу суспензии в прозрачный коричневый раствор, даже при содержании о-а минофенола в исходной суспензии до 20% Ивыше, и по отсутст вию о-а-минофенола в пробе полученного раствора.

В качестве исходного соединения может .быть исПОльзоваи ка.к сам о-амииофенол, так и его хлоргидрат. При использовании хлоргидрата о-аминофенола реакция не экзотер.мична и фоогенирование можно вести аналогичным образом :без опасения перегрева и выброса массы. После продувли реакционного раствора азотом |для удаления остаточного фосгена и хлористого водорода) бензоксазолон выделяют известным способом, например при перегоике .в BaiKyyuie или кристаллизацией при охлаждении.

Длительность процесса фосгенирования и количество И1збыточН01Го фосгена зависят от температуры реакции. Спосаб введения фосгена не оказывает заметного влияния на выход и качество целевого продукта.

При фосгенираващии суспензии о-аминофенола в бензоле при 80-84°С требуется 3- 3,5 моль фосгена на 1 моль о-аминофенола. Выход бензоксазолона с т. пл. 138,5°С составляет 96,25%. При 115-а25°С в таких растворителях, как о-дихлорбензол, хлорбензол, толуол, смесь жидких полихлоридов бензола, посколыку скорость реакции возрастает, достаточно уже 1,5-2 моль фосгена на 1 моль о-аминафенола. Выход бензоксазолона с т. пл. 139-14ГС составляет 97-98,5%.

Высокие количественные и качественные показатели предлагаемого способа получения бензоксазолона можно объяснить тем, что :фосге.нирование о-аминофенола и его хлоргидрата при тем1пература,х более 60°С идет значительно быстрее, чем термоокислительно превращение о-аминофенола.

После отгонки бензоксазолона в вакууме растворитель можно использовать .повторно без дополнительной очистки. При выделении продукта лутем кристаллизации растворитель после отделения осадка от1гопяют из маточного раствора.

Избыточный фооген после отделения от образовавшегося .хлористого водорода известным спосо:бо.м также может быть использован по.вторно. Отходо1М является лишь кубовый остатак, образующийся .при разгонке реакционной массы ли1бо маточного раствора.

В предлагаемом способе s отличие от известного исключается сложная очистка бензоксазолона от значительного количества не в.ступив|шего в реакцию о-ам.инофенола и окрашенных продуктов его окисления, значительно повышаются выход и качество бензоксазолона, сокращается количество отходов и практически отсутствуют сточные воды.

Предложенный способ прост, удобен и может быть легко осуществлен в промышленности.

Пример 1. В колбу с мешалкой, термо.метром, обратным холодильником и трубкой для лодачи фосгена вносят 135 г (1,24 моль) о-аминофенола и 592 г о-дихлорбензола или смеси жидких полихлО|ридов бензола, при 20°С в полученную суспензию начинают подавать фоотен со акор.остью 328 мл/мин, поддерживая тем.пературу 45°С. Массу насыщают фосгеном до достижения молярного соотношения между фосгеном и о-а|М|Ино.фенолом 1,5:1. Затем скорость подачи фосгена снижают до 146 мл/мин, реаюционную массу за 45 мин на1гревают до 125-1 27°С и выдерживают при этой температуре и «епрерывмой подаче фосгена в течение 80 мин. По окончании реакции избыток фосгена .и хлористый водород отдувают а.зотом, отгоняют растворитель и перегоняют бензоксазолон в вакууме (193-2 0°С./ 7-Го мм.) Выход 98,7% т. пл. 138,8-139,2°С.

Пр«1мер 2. Фосгенируют, как в примере 1, после удаления остаточных количеста хлористого водорода и фосгена к реакционному раствору добавляют небольшое количество активированного угля, нагревают до Г40°С, фильтруют в вакууме, охлаждают фильтрат до комнатной температуры, отфильтровывают бензоксазолон. Осадок на фильтре промывают 200 мл петролейнаго эфира и .сушат на воздухе. Выход 94,9%; т. пл. 139- 140°С.

П р и .м е р 3. В суспензию 121,4 г (1,1 моль) о-амиНофенола в 376, мл о-дихлор бен,зола или в смеси жидких пол.ихлоридов бензола с постоянной окоростыо при комнатной температуре непрерывно .подают фосген. Реакционная .масса при это.м в течение 40 лиш саморазогревается от 21 . Затем в течение 2,5 час нагревают , продолжая с постоянной скоростью непрерывно подавать фооген при этой температуре до превращения

реакционной масс:л -в про.зрачный раствор. Обработку массы и выделение бензоксазолона проводят, как в при.мере 1.

Выход бензоксазолона 96,4%; т. пл. 139- 5 139,6°С. Расход фосгена 1,6 моль на 1 моль о-аминофенола.

Пр.и;мер 4. Аналогично примеру 3 фосгенируют серию 10%-ных суспензий о-амино.

10 фенола в о-дихлор.бензоле или в смеси жидютх полихлорлдов бензола с выдержкой при

температурах 80°С, 120°С и 150°С. Выходы

98,2%, 980/о и 88°/о соответственно; т. пл.

137,2-138,2°С; 139-:139,8°С и 135-137,2°С

15 соответственно; расход |фосгена 2 моль на

1 моль о-аминофенола.

При м ер 5. Суспензию 81 г (0,577 моль) хлоргидрата о-аминофенола в 535 г о-дихлорбензола или смеси жидких полихлоридом бензола фосгенируют, как в пр.имере 3. Самара зогрева массы не наблюдается. Вы.ход бензожсазолона 97,5%, т. пл. 139-139,5°С.

Пример 6. Ю о-ную суспензию о-аминофенола в тетрахлорэтане фосгенируют анало-гвчно примеру 3, но с .выдержкой при 100- 5 110°С. Выход бензоксазолона 98,1%, т. пл. 138-139°С. Расход фосгена 2 моль на 1 моль о-ами«офенола. .

7. В отличие от примера 6 начальная температура фоогенироваиия суспен0 ЗИН - 66°С, выдержка при 110°С. Выход бензоксазолона 95,5%, т. пл. 138,6-139,4°С.

Пример 8. В отличие от примера 7 начальная температура фосгенирования - 11б°С, выдержка при 132°С. Выход бензокса5 золона 93,7%, т. пл. 139,4-140°С. Расход фосгена в примерах 6, 7 и 8 одинаковый.

Пр.име.р 9. Фоогенируют аналогично примеру 1 15 /о-ную суспензию о-аминофенола в хлорбензоле с выдержкой при 125- 127°С, в ксилоле с выдержкой при 100°С, в диоксане с выдержкой 1При Ю1°С. Выходы бензоксазолона 97,6/о, 97,3%, и 96,4°/о соответственно; т. нл. 1.39,4-140°С; 139,2-140,2°С и 13Я,4-139,2°С соответственно. 5 Приме.р 10. Фоогенируют, как в примере 3,10%-ную суспензию в толуоле с выдержкой при 100-102°С, в дихлорэтане с выдержкой при 77-80°С, в бензоле с .выдер.жкой при 68-70°С. Выход бензоксазолона 0 98,75Э/о, 99% и 96,25% соответственно; т. пл. 139-140°С; 139- 140°С и 138-138,5°С соответственно. Расход фосгена 2 моль на 1 моль о-аминофенола.

изобретения

1. Способ получения бензоксазолона взаимодействием о-амино|фенола с фосгеном в органическом растворителе с последую.щЕМ выделением продуктов .известным .способом, огличающийс.я тем, что, с целью повышения выхода и качества получаемого продукта и ликв,ида1ции сточных вод, фосгенирова ие ведут

при 20-40°С, а после прекращения самаразо56

грева при 60-170°С в реакционную массу вво-3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

дят дополнительное .количество фосгена.в качестве исходного тродукта используют

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтохло.ргидрат о-ам-ий-офенола. процесс ведут при 105-125°С.

384824