СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ДИОРТОКРЕМНЕВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1973 года по МПК C07F7/04 

1

Изобретение относится к способу получения эфиров диортокремневой кислоты общей формулы

RS-(X.,) з-(х.9)

(RO),-Si-O-Si-(OR), ()y(OROy

где R - замещенный или незамещенный алкил, арил;

R и R - одинаковые или различные, замещенные или незамещенные алкилы -С4-Сю, арилы. В качестве заместителей могут выступать галогены, а в случае, когда R и R - арилы - низшие алкилы, галогены и др. заместители; X у 0-3; х + у 1-3.

Полученные соединения можно применять в качестве теплоносителей, гидравлических жидкостей, основы масел и смазок.

Известен способ получения эфиров диортокремневой кислоты (дисилоксанов) общей формулы

R

R

I

()Si-0-Si(OR),г

где R и RI - алкилы, гидролизом алкилхлорсиланов.

Полученные диснлоксаиы обладают сравнительно невысокими температурами кипения. Паличие только алкильных и алкоксильных радикалов ириводит к получению соединений с невыской термической стабильностью.

Целью настоящего изобретения является получение дисилоксанов, устойчивых к гидролизу, обладающих хорощими вязкостно-температурными характеристиками, высокой термостабильностью и хоронтей смазывающей способностью.

Предлагаемый способ заключается в том, что гидролизу подвергают триоргаиосиланы общей формулы

3-(х+и)

(RO), - Si-X (),

где R, R, R, X и у имеют значения, указанные выше, а X - С1, NH2.

Гидролиз проводят при температуре О- 20°С в присутствии растворителя, например эфира и акцептора хлористого водорода или без него.

Пример 1. В колбу, снабженную мещалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 210 л (0,525 моль) фенил- (ди-2-этилгексокси) -хлорснлапа и 300 мл сухого серного эфира. При 20°С нрикапывают смесь 70 мл пиридина и

5.4л/л IbO i перемешивают реакциоиную смесь в течение 2 час. Отфильтровывают осадок п от фильтрата отгоняют летучие (эфир и пиридин). Остаток разгоняют при остаточном давлении 3-4 мм рт. ст. Получают 145 г (выход 74%) 1,3-дифеиил-1,1,3,3-тетра-2-этилгексокси) -дисилоксана.

Пример 2. Аналогично нримеру 1 загружают 210 3 (0,6 моль) фенил- (дикрезокси)-хлорсилана и 300 мл эфира, при 10°С прикапывают раствор 5,4 г НзО в 70 мл пиридина. В результате реакции получают 112 г (выход 60%) 1,3-дпфенил-1, ,3,3-тетракрезоксидисилоксана.

Пример 3. Диалогично примеру 1 загружают 90 г (0,17 моль метилфенилкрезоксихлорсилана и 150 мл эфира и прикапывают раствор, содержаш,ий 80 г триэтиламина,

2.5мл HzO и 50 мл эфира. В результате реакции получают 40 г (50%) 1,3-диметил-1,3-дифенил-1,3-дикрезоксидисилоксана.

Пример 4. Аналогично примеру 1 загружают 150 г (0,394 моль) фенил- (диксиленокси) -хлорсилаиа и 300 мл эфира, нрикапывают раствор 3,6 мл HjO в 33 мл пиридина. В результате реакции получают 90 г (выход 65%)

1,3-дифенил-1,1,3,3-тетраксиленоксидисил. океана.

Пример 5. В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельпой воронкой, загружают раствор 100 г (0,285 моль) фенилдикрезоксиаминосилана в 250 мл сухого эфира и при 20°С прикапывают раствор 2,6 г HzO в 50 мл эфира.

По окопчании прикапывания отгоняют эфир, выдерживают реакционную смесь 1 час при 50°С/2 мм рт. ст. и затем подвергают разгонке. Получают 63 г (выход 70%) 1,3-дифе 11ил-1,1,3,3-тетракрезоксидисилоксана.

Пайдеио, %: S 8,5 С 73,9; П 5,8.

Вычислено, %: S 8,6 С 73,4; Н 5,8.

Физико-химические свойства некоторых полученных соединений приведены в таблице.

Предмет изобретения

1.Способ получения эфиров диортокремневой кислоты гидролизом органосиланов, отличающийся тем, что, с целью получения продуктов с улучшенными свойствами, в качестве органосилана иснользуют соединение общей формулы

4-Cx J)

(RO), Si-X ().,

где R - замешенный или незамещенный алкил, арил; R и R одинаковые или различные, замещенные или незамещенные алкилы С4-Сю или арилы;

х 0-3;

У 0-3; Х-С1, NH2

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии акцептора хлористого водорода в среде органического растворителя, например эфира.

Таблица 1