СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ СВОБОДНОГО СЕРНОГО АНГИДРИДА Советский патент 1973 года по МПК G01N27/06 

1

Изобретение относится -к аналитической химиИ и может быть использовано для анализа на свободный серный ангидрид в процессах сульфирования, -перегрушпировки, -кондепСаЦИИ и т. д.

Известны несколько титрометрических спосОбов олределенйя .концентрации . свободного серного ангидрида, -в олеуме: ацидиметрические, иотендиометричеакяе с определением конечной точки титровавия с помощью хлоранилового или сурьмяного электродов, метод Бранда, усовершенствованный метод с использованием реактива Фишера, полярографический и т. д. С помощью всех этих способов, кроме метода. Фишера, невозможно onpen.eЛить концентрацию свободного серного а1нгидрида, если в анализируемой смеси содержится хотя бы Несколько процентов органических веществ, вступающих в реакцию с серным ангидридом. В свою очередь, Л1етод Фишера не Обеопечивает достаточной точности, TaiK как довольно сложен в методической части, требует большой тщательности в приготовлении реактивов и для анализа: берется очень небольшое количество анализируемого веидества.

Предлагаемый способ основан на изменении характера диссоциации свободного серного ангидрида шри добавлении в анашизируемую

смесь безводных веществ с основными свойствами (амины, лактамы и т. д.).

Известно, что в случае, если концентрация свободного серного ангидрида в олеуме превышает 9,8-11%, то при разбавлении его водой электропроводность (ЭП) раствора. Binaча1ле возрастает, затем при концентрации свободного 5Оз ниже 9,8-11% падает, а в дальнейшем, при концентрации серной кислоты менее 99,75%, опять возрастает. Тот же характер изменения ЭП наблюдается, если в анализируемой смеси, кроме олеума, находятся другие вещества. Соотношение проводимостей при наличии в олеуме других еществ переменной концентрации очень сложен и исключает определение свободно.го серного ангидрида кондуктометричеоки.

Предлагаемый способ лозволяет полностью изменить характер зависимости ЭП от концентрации свободного серного ангидрида, сделать эту зависимость однозначной и получить возможность проведения титрования олеума водой с кондукт(зметрнческа1м определением конечной точки.

В предлагаемом способе для изменения характера: диссоциации свободного серного ангидрида к анализируемой смеси добавляют органические вещества,обладающие основными свойствами (амины, лактамы и т. д.), в количестве не меньшем, чем содержание свободно-го серного ангидрида в смеси. В этом случае, лри разбавления олеума водой, ЭП раствора постоянно увеличивается до тех пор, пока концентрация свободного серного ангидрида не .будет равна, нзлю. Помеле точкИ эквивалентности ЭП раствора становится .постоянной и дальнейшее добавление к анализируемой смеси воды и не вызывает каких-либо изменений ЭП. Таким образом, кривая титроваиия олеума водой становится типичной кривой, которая обычно наблюдается .при тигроваиии слабой кислоты слабым основаиием.

Если же количество добавляемого вещества меньше .содержащегося .в анализируемой смеси свободного серного ангидрида, то кривая титрования (разбавления) полностью соответствует общеизвестной сложной зависимости ЭП от концентрации олеума.

Способ осуществляется следующим образом.

Навеску анализируемой смеси (для иолучения высокой точности величина навески должна быть .не менее 100 г) помещают в герметичную ячейку, в смеси растворяют осушенное органическое вещество, обладающее основными свойствами (например, лактам). Коли.чество добавленного органического вещества в анализируемую .смесь должно быть больше, чем количество свободного серного ангидрида, содержащееся в смеси. Затем полученную смесь титруют водой. Величину сопротивления

раствора измеряют каждый раз лосле добавления титраита. На. основании полученны.х данных строят график. При этом по оси абсцисс откладывают прибавленный объем воды в миллилитрах, по оси 01рдинат - величину сопротивления раствора в омах. По графику находят о.бъем воды, соответствующий точке эквивалентности. Получаемая точность анализа 0,05-0,1% Sp3.

Предлагаемый способ позволит повысить эффективность использования промышленных автоматических титрометров.

Пре.дмет изобретения

1.Способ определения концентрации свободного серного ангидрида в смеси различных веществ методом кондуктометрического титрования, отличающийся тем, что, с целью

увеличения точности анализа, при титровании водой, перед титрованием переводят свободный .серный, ангидрид в. сульфоновую кислоту, преимущественно путем добавления к смеси избыточного, количества органического вещества основного характера.

2.Способ по ,п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического вещества используют амины.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического вещества используют лактамы.