ВПТБ Советский патент 1973 года по МПК C07C309/39 C07C309/47 C07C309/53 C07C303/22 

1

Изобретение относится к области получения новых, не описанных в лнтературе 1-амино-4-хлорантрахИ)НО,н-б(7)-сульфокислот, которые могут лайтй применение для синтеза иромежуточных продуктов, исиользуемых для получения .новых 13одораствори мых алтрахиновых красителей, а также гетероциклических производных антрахинона.

Известен способ получения Ьа1М«но-4-брома,нтрахинон-2-сульфокислоты из 1-амИ;Ноа;нтрахи-нол-2-сульфокислоты добавлением к ее водному раствору щелочного раствора брома ири одновременном пропускании хлора.

Однако сведения о иолучении 1-амино-4хлорантрахшюн-б(7)-:сульфокислот, являющихся денны ми иолупродуктами для нолучеиия красителей, в литературе отсутствуют.

Согласно предлагаемому изобретению описывается способ иолучения 1-аМИ1НО-4-хлора«трахи«он-6(7)-сульфокислот,заключающийея в том, что 1-хлор-4-:НИтроантрахинон-6 (7) -сульфокислоты восста.иа.вливают чугунными струл ками в водной среде.

Пример 1. К 50 мл воды добавляют 0,25 мл .концентрированной ооляиой кислоты, затем вносят 1,00 г чугунных стружек, нагревают до кипения и кипятят в течение 20- 30 мин. В приготовленный раствор электролита при 85-90°С вносят 1,95 г 1-хлор-4-нитроантрахинон-6С.ульфокислоты {Na-соль 1,71 г,

100%), нагревают до кипения и кииятяТ 5-6 час. Конец реакции определяется хроматографически по исчезновению зоны исходной хлориитроантрахинопсульфоки;слоты. Реакционную массу охлаждают до 80°С, добавляют 0.50 г соды, нагревают до кипения и кииятят в течение 30 мин. Горячий ра.створ .хлораминоантрахинонсульфокислоты отфильтро.вывают натрием до концентрации 20%. Осадок 1-хлор-4-амино-антрахинон-6-сульфокис лоты фильтруют, промы1вают 100 .г/л 20%-иого раствора хлористого натрия и сушат. Получают 1,72 г, содержание натриевой соли 1-хлор-4-аминоантрих1шон-6-сульфокислоты 73,26% (по диазотированию); выход 79,82% т. пл.

5-бензилтиуроннево1 1 соли 179, О-180,5°С (разложение, из водного этанола).

Пайдено, %: С 52,10; 52,33; Н 3.70; 3,69; N 8,58; 8,38; S 11,63; 11,81.

С22Н,8Ыз52С105.

Вычислено, %: С 52,42; П 3,60; N 8,33: S 12,73.

Пример 2. В аналогичных условиях из 1,95 г 1 -хлор-4-нитроалтрахинон-7-сульфо:Кислоты (Na-соль) получают 2,51 г вещества с содержанием1-хлор-4-амИ|Ноантрахинон-7сульфокислоты 60,90%; выход 84,40%.

Время полного превращения нитросоединения 2-3 час; т. пл.

Й-бензилтагурониевой соли 104, 6-107,0°С (разложение из водного этанола).

Найдено, %: С 51,60; 51,76; И 3,70; 3,61; .N 8,25; 8,22; S 12, 57; 12,49; С1 6,88; 6,67; следы золы.

CasHisNaSzClOs.

С 52,22; Н 3,60; N 8,33;

Вычислено, %: S 12,73; С1 7,03. Пример 3. В

аналогичных условиях из

10,00 г смеси 1-хло;р-4-нит,роантрахинон-6(7)сульфокислот (Na-соль) (8,40 г, 100% получают 6,10 г смеси 1-хло р-4-аминоантрахИНон-6(7)-:сульфо;кислот (Na-соль); выход 78,67%.

П р с д.м от и 3 о е т е и и я

Способ получения 1-амин10-4-хлар,антрах1Ино.н-6(7)-сульфакислот, отличающийся тем, что 1-хлор-4-нитроантрахи.нон-6(7)-сульфокислоты восстанавливают чугунными стружка.ми в воД( среде с последующим выделением целевого продукта известным способом.