Способ получения водорастворимых красителей Советский патент 1977 года по МПК C09B1/30 

Изобретение относится к области получения красителей антрахинонового ряда.окраши-. веющих шерсть и натуральный шелк в синий цвет. Предлагаемый способ получения водорасч воримых красителей типа 1-амино-4-алкил- амино-или ариламиноантрахинонсульфокислот, содержащих сульфогруппу в положениях 5, 6, 7, 8, состоит в том, что 1-хлор-4-нитро антрахинонсульфокислоту вводят в реакцию с алифатическими или ароматическими аминами в водной или в водно-спиртовой среде с последующим восстановлением полученных при этом 4-нитро-1-ариламино-или алкилами ноантрахннон-5, 6, 7, 8 - сульфокислот. Продесс получения целевых продуктов можно проводить в присутствии щелочного агента и катализатора, например меди или ее соедиПример 1. 5,ОО г натриевой соли 1-хлор-4«нитроантрахинов-6- -сульфокислоты, 92 мл воды, 48 мл изопропилового спирта, 5,4 г бикарбоната натрия нагревают до 50 С, вносят 4,8О г tt-толуидина , 0,О9 г медного порогика и 0,24 г однохлористой меди, нагревают смесь до 75 С и размешивают при этой тек пературе 5 ч. Затем отгоняют изопропиловый спирт и п-толуидин, фильтруют и к фильтрату добавляют хлористый натрий до концентрации 2,5%, Фиолетовый осадок натриевой соли 1-п-толуидин{ -.4-нитроантрахинон-6-сульфо кислоты отфильтровывают, промывают 2,5% раствором хлористого натрия до нейтральной реакции на бриллиантовую желтую бумагу и сушаг. Получают 5,13 г натриевой соли 1-йктолупдино-4-нитроантрахинон-6-сульфокислоты. В аналогичных условиях получают из 5,00 г 1-хлор-4-нитроантрахинонн-7-сульфокислоты (натриеваясоль) 4,86 г натриевой соли 1-Л-толуидино-4-нятроантрахинон-7сульфокислоты. Пример 2. 2,ЗО г натриевой соли 1-.п-толуидино-4-нитроантрахинон-6-сульфокислоты, полученной в примере 1, вносят в 50 мл воды, нагревают до 35-40 С и фибавляют 10 мл (9,68%) раствора серн| стого натрия, повышают температуру до 9О-95 С и размешиваюг 2,5ч. Затем высаливают хлористым натрием (0,5 г) и охлаждают. Осадок краС1ителя отфильтровывают, промыва1рт 1%-ны раствором хлористого натрия до нейтральной реапизации и сушат. Получают 1,61 г 1-п-толуидино-4-аминоантрахинон-6-супьфокислоты;; окрашивает шерсть в синий цвет. Найдено,%: С 61,91. 62,i5; Н 4,3В 4.21; N7,05, 6,92: 57. ГЗ.ТТГО. C HieOsNaS. Вычислено,%: 61,75, Н 3,94. N6,85, S7,85. В аналогичных условиях получают из 2.3О г I-п-толуидино-4-нитроантрахинон-7-сульфокислоты (натриевая соль) 1,59 г 1-в-толуидино-4-аминоантрахинон -7-суль.фо кислоты. Окрашивает шерсть в синий цвет. Пример 3. 5,80 г 1-.хлор -4-.нитроанграхинон-6 сульфокислогы (lia сопь) вносят в 15 МП воды и прибавляют 15 мп цикгаогексипамина. Смесь нагрева тдо 7О С и размешивают 3 ч. По окончании реакции массу подкисляют химически чистой сопяной кислотойдослабокислойреакции наконго. Осадок отфильтровывают, промывают 3%-нь1м раствором солШ6й ки сШты;смешнвак Тг с водой, подщелачивают бикарбонатом нагрия и отгоняют следы циклогексиламина. К раствору добавляют хлористый натрий до концентрации 5% и разбавляют равным объемом метилового спирта. Затем отфильтровывают 1-циклогексиламино-4-нитроантрахинон-6-супьфокислоту, промывают 2%-нымрастворо хлористого натрия до нейтральной реакции на бриллиантовую желтую бумагу и сушат. Получают 4.73 г 1-циклогексиламино- -4-нитроантрахинон-6-сульфокислоты (Na- -соль), В условиях, описанных в примере 2, из 1,16 г I-циклогексиламино-4-нитроантра- хинон-6-сульфокислоты ( Na-соль) получают 0,55 г 1-циклогексиламино-4-аминоантрахинон-6-сульфокислоты (Na-соль); окрашивает шерсть в темно-синий цвет. 11 -.р и м е р 4. б.ОО г 1-хлор-4-нитр оантрахинон-в-сульфЬкисаЪгы (Ла ;оль) вносят в 50 мл бутиламина (происходит саморазогревание) и раз- мешивают при комнатной температуре 3 ч. Избыток бутиламина отгоняют в вакууме при ЗО С, в конце отгонки подщелачивают 2%-ным раствором бикарбоната натрия. Оса док отфильтровывают, промывают небольшим количеством хлористого натрия (10%). Пас ту переносят в 300 мл 1%-ной соляной кис лоты, нагревают до полного растворения и выделяют хлористым натрием 1-бутиламино -4-«итроантрахинон-6-сульфокислоту, которую отфильгровадвают, промывают 10% раствором хлористого натрия и сушат. Получают 4,61 г 1-йутиламино-4.-«ситро-. антрахинон 6-сульфокислоты (На-соль).. ГГ р И м ер 5. .4,14 г калиевой соли 1-хлор«-.4 нигроантрахйно -5,8-ди- сульфокислоты. 16 мл , воды, 4,5 мя изопропилового спирта. 0,8 г КгСОз и 0,8 г KHCOj иаг реваю-г до 5О°С. размешивают 15 мин и вносят 2,0 г анилина, 0,01 г медного порошка и О.О4 г одаохлористой меди. Состав нагревают до 7§ О и размешивают 10 ч. Затем отгоняют анилин, фильтруют и в фильтрат добавляют хло ристый калий. Через 24 ч фильтруют, промывают 3 мл холодной воды и сушат. Получают 4,02 г калиевой соли 1-нитро-4-анилиноантрахинон-5,8-дисульфокислоты; окрашивает шерсть из кислой ванны в оранжевый цвет. Найдено.%: N4,84, 5.02; Sll,13, 10.88. Hio K NaOio Sa. Вычислено.%: Ы 4,82; S 11.04. Пример 6. 2,9О г калиевой соли 1-нитро-4-анилиноатрахинон-5.8-дисульфокислоты, полученной в примере 5. размеши вают в течение В ч с 20 мл 3.5%-ного раствора сернистого натрия при 90-95 С. Добавляют 30 мл воды и 7 г хлористого калия, через 18 ч фильтруют, промывают и сушат. Получают 2.44 г калиевой соли 1 аминоч -4-анилиноантрахинон-5,8-дисульфокислоты. Окрашивает шерсть из кислой ванны в ;иний цвет. Найдено.%: Ы 5,О8. 5,36; S 11,66, 11,46. CaoHjzKaNaOgSj. Вычислено.%: N 5.08; S 11,64. Пример 7. 4,14 г калиевой соли 1 -хлор-4-.нитроантрахинон-5,8-ди- сульфокислоты. 16 мл воды, 4.5 мл изопропилового спирта. 0,8 г КН СОз и 0,8 г нагревают до 50 С. размешивают 15 мин и добавляют 3.0 г п-толуидина, 0.01 г однохлористой меди и 0,04 г медного порошка. Затем нагревают до 75-80 С и размешивают 10 ч. п-толу иднн отгоняют, осадок отфильтровывают и в фильтрат добавляют хлористый калий. Через 24 ч фильтруют, промывают и сушат. Получают 4,45 г калиевой соли 1-и-го-. луидинО4-нитроантрахинон-5.8-дисульфокис- лоты; окрашивает шерсть из кислой ванны в оранжевый цвет. 5 Вычислено,%: N 4,71; S 10,78. Пример 8. 2,50 г калие вой соли 1-в-топуидино- -нитооантоахинон-5,8 дисульфокислогы, полученной в примере 7. и 1О,20 мл 3,5%-ного5 раствора сернистого нагрия размешиваю 5 ч при 90-95°С. Затем добавляют 25 мл воды и ,6,5 г хлористого- капиа- uena 9Л ., А,.™. « , ЛИЯ, через i ч фильтруют, промывают и сушат.л ТГолучают 2,27 калиевой соли l-n-TOлуидино.4-аминоантрахинон-5,8-дисулы1к кислогы; окрашивает шерсть в синий цвет. Пример 9. 3,00 г калиевой соли 1-циклогексиламино-4-нитроан- ,5 )трахинон-5,8-дисульфокислоты, полученной IB примере 8. 20 мл воды и О,55 г сернистого нагрия размешивают 5ч при 90-95°С. Затем добавляют 20 мл воды и 7 г хлористого калия; отстаивают 24 ч, 20 фильтруют, промывают и сушат. Получают 1,80 г калиевой соли 1-циклогексиламино-4- аминоантрахинон 5,8-дисуль- 21904 S 6 фокислогы; окрашивает шерсть из кислой ванны в синийГ цвет, Формул а и з о б л е т в к и я 1. Способ получения водорастворимых кра сителей типа 1-вмино-4-алкш1амнно- яли ариламиноантрахннонсульфокислот, содержатщих сульфогруппу в пс)ложениях5,6,7.8 О Г Л ИЧ И Ю Щ С Я ТеТЯГТГб Т-ХЛОр , , -4-нитроаитрахинонсульфокислоту подверга« взаимодействию с алифатическими или ароматическими аминами в водной или в вод. но пирговой среде с последующим восстановлением полученных при этом 4 нитро-.1арипамино-ипи апкиламиноантрахинон-5,6 7,8-сульфокисг1от известным способом. 2. Способ по п. 1, отпичающийгс я тем, что процесс ведут в присутствии щелочных агентов. Способ по пп. 1 и 2, о т п и ч аю ш и и с я тем, что процесс ведут в присутствии катализатора, например металпической меди ипи ее соединений.