(54) СПОСОБ КРАШЕНИЯ КОВРОВ ИЗ ПОЛИАМИДНЫХ ЬОЛОКОН
Изобретение относится к области крашения полиамидных материалов плюсованием, в частности, к способу крашения полиамидных ковров антрахиновыми красителями.
Известен способ крашения полиамидных ковров плюсованием их в растворе аминоантрахинового красителя(11 общей формулы 1
О MHRt U
KaOjS
0 ЙКВ,
Шг-СНа -СН СН,
гвв Rj-
RaНедостатком известного способа является неравномерность окраски, обусловленная плохой эгазирующей способностью используемого красителя, а также его низкой миграционной способностью.
с целью улучшения равномерности окраски, в качестве аминоантрахинового красителя используют 0,01-10вес.% от веса ковра соединения общей формулы 11
HR
NHRi
-5 где R - остаток формулы ,
где R и R каждый-алкил, содержшАнй от 1 до 4 атомов углерода, а вместе содержат ке более € атомов углерода один Y - сульфогруппа, другой водород;
RJ - ароматический или гетереароматический остаток.
В качестве Rj используют содержащие 1-6 атомов С алкильные остатки, возможно замещенные, цепь которых может быть прервана члеиги да мостков, например -О-, NRj-,
-СО-, -ОСО-,-NRjCO-,HR,SOj-, причем
Vj иизкомолекулярный алкиловый или ариленовый остаток, s частности фениловый остаток. В качестве эаменителей R, могут быть F.CJ .Bi-, NHa , ОН , ,низкомолекулярный (с 1-4 атомами С) алкокси-, арил, в частности фенил, ациламино и ацилокси.. S означает предпочтительно арома тический, карбоциклический остаток, в частности остаток ряда бензола и нафталина. Эти остатки являются или незамещенными, или содержат один или несколько из следующих заместителей низкомолекулярные алкильные остатки арилметилен, арилокси, арилтио, низкомолекулярный алкокси или алкклмеркапто, низкомолекулярный алкилсульфо нил, арилсульфонил, преимущественно фенил-, метилфенил-, хлорфенил-, или метоксифенилсульфонил, се , В, F , сульфо, сульфонамид, сульфонамид и карбонамид, замещенные низкомолекуля ным алкилом, аралкилом, циклоалкилом или арилом, низкомолекулярныЛ карбалкокси, циано, амино, замещенные алкилом, циклоалкилом, аралкилом или арилом аминогруппы, ациламино, амино метилен и ацилированный аминометилен Используют следующие ацильные остатки: С -Сд-алкоксикарбонил, С,-С, -алканоил, С -С -алкилсульфонил, ароил и арилсульфонид. Примерами та ких остатков служат Зтоксикарбонил, ацетил, пропионил, метилсульфонил, бензоил, фенилсульфонил,л -метилфени сульфонил, п -хлорфенилсульфойил ил п -метоксифенилсульфонил. Красители, используемые в предлагаемом способе получают обработкой антрахинона формулы Ш О KH-R И где Y и R имеют указанные въшГё эначениа; Hafc - атом хлора, фтора или бром соединением формулы IV - R, Процесс конденсации осуществляют так же с соответствующими производными аминосоединения - ацилированньми арилсульфокислотами, т.е ., например, амидами толуолсульфокислоты или беизолсульфокислоты, формулы V-IJR-KI где V - остаток ароматической сульфокислоты. Для конденсации с антрахиноном Фо мулы III подходят, например, нижеследующие амины или соответствующие, ацилированные арилсульфокислоты соединения:Алифатические амины: метиламин, этиламин, н-пропиламин, изопропиламин, втор-бутиламин, н-бутиламин, изобутиламин, f -оксизтиламин, 3-аминопентан, 3-метоксипропиламин, 1-фенил-З-аминобутан, 1-фенил-2-аминопропан, далее фениламиноалкнлгишны, напри 4ер 1-(4-метилфениламино)-2-аминогруппы. Ароматические амины: -нафтиламин, О-, М-, п-толуидин, 3,4-диметиланилин, 2,б-диметиланилин, 2,6-дизтиланилин, 2-этил-6-метиланилин, 2,4,6-триметиланилин, 2,4-диметил-6-этиланилин, 2,6-диэтил-4-метиланилин, п-трет-бутиланилин, п-додециланилин, п-циклогексиланилин, о-хлоранилин, м-хлоранилин, п-хлоранилин, м-броманилин, п-фТоранилин, З-хлор-4-метилаиилин, м-аминобензолсульфокислота, -аминобензонитрил, о-анизидин, м-анизидин, п-анизидин, 3-этоксианилин, 2-(Ji-окси)-этоксианилин, 3-(-окси) -этоксианилин, 4-( -окси)-этоксианилин, 4-{ -циано)-этоксианилин, 4-метокси-3-хлоранилин, 2-метил-5-метоксианилин, 2,5-диэто.ксианилин, 4-амино)-бензилметиламин, 4-аминобенздиоксан, простой 4-аминофеннл- - (N, -диэтиламино)-зтиловый эфир,аминогидрохинондиметиловый эфир, 4-аминодифениловый эфир, 4-аминодифенилметан, 3,3-диаминодифенилсульфон,N -(п-аминобензилиден)-анилин, 4-амино-Н-бензилиден анилин, (о-, М-, п-)-тиоанидидин, простой 4-аминодифенилтиоэфир, З-С -оксиэтил)-сульфониланилнн, 3-фенилсульфониланилин, м-фенилендиамин, п-фенилендиамин, п-фениленднамин-2-сульфокислота, м-фенилендиамин-4-сульфокислота, аминодифениламин и его моно- или дисульфонированные в положении 3 или 4 производные, 4,4-диаминостильбендисульфоновая кислота- (2,2), 1,3-диамино-2-метилбензолсульфоновая кислота- (5), 3-аминоацетанилид, 4-аминоацетанилид, К -метил-N-ацетил-п-фенилендиамин, м -циклогексил-N -ацетил-п-Фенилендиамин, (4-амино)-анилидбензойной кислоты, К -этил-К-бензоил-п-фенилендиамин, 3-ацетиламино-4-метиланилин,N - 4-амино)-фенилпирролидон, З-метокси-4-ацетиламиноанилин, (4-амино)-фениловый эфир гликолевой кислоты, фенилОБЫЙ эфир 3-аминобензолсульфокислоты, антранилраая кислота, 3-аминобензойная кислота, метиловый эфир 4-аминобенэойной кисЛО7ГЫ, З-амино-4-метилбензойная кислота, 3-амино-б-хлорбенэойная кислота, п-ацетиланилин, метиловый эфир 2-аминобензойной кислоты, метиловый эфир 3-аминобензойной кислоты, амид З-амино-4-метоксибензолсульфокислоты, диэтиламид-3-акмнобензолсульФокислоты, ли-tе -циан)-этиламид-4амино-бензолсульфокислоты N - (| -циан) -этил™FT (|5 ацетокси)-этиламид- 3-аминобе 1золсульфокислоты, бис-( Ji -окси)Е:;нламид-3-ам9но-бензолсульфокислотыр 3 -амино-4-метоксифенилметилсульфон, 2-амино-5-ацетиламинобензойная кислота, далее диарил дисульфимиды содержащие минимум в од ном ариловом ядре способную к конден сации с антрахиноном формулы 1П амин группу, например 3-фенилсульфонилами но-сульфонил-п-толуидин. Такие остат ки вводят в антрихиноновое ядро следующим образом. Соединение формулыШ сначала подвергают взаимодействию с ариламином и полученное соединение, после введения группы сульфокислоты в арильное ядро, переводят известными методами в хлорангидрид сульфокислоты, а последний в соответствующий с1мид, который подвергают взаимодействию с ароматическим хлорангидри дом сульфокислоты. Гетероциклические амины: 2-аминотиазол, 2-амино-5-нитротиазол 2-амино-5-диатиазол, 2-амино-4-метил -5-нитротиазол, 2-амино-4-метилтиазол 2-амино-4-(4-хлор)-фенилтиазол, 3-ам нопиридин, 3-аминохинолин, 3-аминопиразол, 3 аминопиразолf З-амино-1- -фенилпиразол, 3-аминоиндазол, З-ами но-1 ,2 ,. 4-триазол, З-амино-1-(4-меток сифенил) -пиразол,, 2 аминобензтиазол, 2-амино б-метилбензтиазол, 2-амино-6-цианбентиазол, 2-амино-6-метокси бензтиазол, 2 амино-б-карбзтоксибензтиазол J 2--амико -6 хлорбекзтиазол, 2-амино-6-метилсульфонилбензимидазол, 2-аминобензтриазолJ 2-амино-1,3,4-тиадиазол, 2-амино 1, 3,5-тиа диазол, 2-амино-4-фенил или -4-метил -1,3,5-гиадиазол. Предпочтительно используют 1-изопропиламино-6- или 7-сульфо-антрахино ны, содержащие в положении 4 замещенный 1-3 метил- или метоксигруппами фениламиновыя остаток, например 1-изо пропиламино-4-(2-метил-4-метокси)-фениламино б- или 7-сульфоантрахинон, а также соединения, содержащие в положении 4 антрахинокового ядра группу формулы Y SOi-MH-SO -R где R. - кизкомолекулярный, насыщ ный, алифатический остаток незамещенный или замещенный галогеном, низшим алкилом или низшим алкокси фениловый остаток. Rj в значении насыщенного, алифатического остатка - зто С, -алкильный остаток, который может быть замещен галогеном, в частности хлором или бромом, алкоксигруппой, моно- или ди-Cj-C j-алкиламидогруппами, например этил, Л -мето|«сиэтил, J- -диметиламинопропил, п-хлорфенил и п-бромфенил. Эти красители отличаются особенно чистыми, яркими оттенками сине-зеленоватог9 цвета. Аминоазосоединения, вводимые в положении 4 дают возможность получения красителей чистых, желтовато-зеленых оттенков, окрашивающих полиамид без появления полосатости. Применяемые аминоазосоединения соответствуют формуле VI где Z - остаток ряда нафталина или бензола, ацетоацетамид или гетероароматический остаток} бензольное кольцо А может быть замещено. Если Z означает гетероциклический ароматический остаток, то оно представляет собой, например азолилостаток, возможно конденсированный, предпочтительно с ядром бензола. Примерами служат 2-низший-алкилиндолил- (3)-остатки, диазолилостатки, прежде всего пиразолилостатки, например 2-низшие-алкил-пиразолил-(3)или 1-арил-З-низший алкил-5-оксипиразолил-(4)-остатки, причем под названием арил подразумевается фенил или фенил/, замещенный сульфогруппами, хлором или метилом, далее 1-низшие-алкил-индазолил-(3)-остатки или имидазолилостатки, например бензимидазолил-(2)-остатки, или тиазолилостатки, например тиазолил-(2)- или бензтиазолил-(2)-остатки. В качестве последних можно использовать также азинилгруппу, например, пиридилгруппы, в частности пиридил- (3)-группу. Карбоциклически-ароматические кольца в Z , а также бензольное кольцо А, могут содержать еще другие, некислотно диссоциирующие в воде заместители, в особенности галогены, например фтор, хлор, или бром, алКИЛ-, оксиалкил, алкокси-, алкоксикарбонил-, алкилсульфонил- или алкилсульфонилоксигруппы, содержащие до 5 атомов углерода или нитрогруппу. Z может означать также остаток применяемого в качестве краскообразующей компоненты, активного метиленсоединения. В данном случае подходят амиды ацетоуксусной кислоты, в частности анилиды ацетоуксусной кислоты, например,N,M -диметилацетоацетамид, N -метоксипропилацетоацетамид, N -метил- или N -этиланилид ацетоуксусной кислоты, замещенный низкомолекулярными алкильными или алкоксигруппами, или галогеном анилид
ацетоуксусной кислоты, N -бензиламид ацетоуксусной кислоты или
N -циклогексиламид ацетоуксусной кислоты.
Красители,отличающиеся хорошей выбираемостью и светостойкостью, получают, если применяют аминоазосоединения формулы yi , где 2 означает незамещенный фенилостаток или замещенный по меньшей мере одним и, предпочтительно, не более чем тремя заместителями фенилостаток: нитро, хлор, фтор, алкил, замещенный алкил, например оксиалкил, алкокси и/или заместителями алкоксикарбонил алкилсульфонил или алкилсульфонилокси, причем алкил- и алкоксиединицы содержат не более 4 атомов углерода.
В особенности предпочитают те соединения формулы VI , в которых Z означает фенилгруппу или замещенную метилом фенилгруппу. В зтих предпочитаемых соединениях бензольное кольцо является или незамещенным, или замещенным метилгруппакш.
Примеры таких аминоазосоединений:
,
Ш
OCHj
i«H, -Сн,сНаОН
10
15
20
25
СИ,
эгн
30
, 11 М
40
«
«
«о
Если красители формулы ц содержат свободную окси- или тиогруппу или еще одну первичную или аторичную аминогруппу, то получаемые по предлагаемому способу продукты можно подвергать дополнительному ацилированию. В качестве ацилирующих средств для данной цели подходят, например низшие алканоилхлориды, замещенные низшими алкильными группами, низшими алкокси- или галогенгруппами бензоилхлориды, сульфохлориды, например этаметан-, п-толуол или бензолсульфо- хлорид, далее фениловый или алкиловый эфир хлормуравьиной кислоты. В обоих последних случаях получают уретаны, которые путем дальнешнего взаимодействия с низшими алифатическими аминами, например, оксиэтиламином или 3-метоксипропиламином, можно перевести в производные мочевины. Подходящими ацилирующими средствами являются также тиоэфиры хлормуравьиной кислоты.
Кроме того, омыляют имеющиеся в предлагаем14х красителях в остатке Rj ациламино-, например ацетиламиногруппы, например путем нагревания в 10%-ной соляной кислоте, и полученные таким образом аминосоединения подвергают взаимодействию с ацилирующими средствами, например сульфохлоридами или хлоридами карбоновой кислоты по указанным выше способам.
Дополнительное ацилирование является важным, в первую очередь, для введения реагирующих с волокном ацилостатков. В целях этого краситель формулы И , содержащий в положении 4 заместитель с первичной или вторичной аминогруппой, обрабатывают ангидридом или галогенидом кислоты, ацилостаток который может реагировать с волокнистым материалом, содержащим гидроксильные или аминогруппы, образуя ковалентную связь.
В качестве таких ангидридов или галогенидов кислот с реакционноспосоным ацилостатком можно, например, упомянуть: ангидриды и галогениды алифатических oL , р -ненасыщенных карбоновых кислот, например ангидрид хлормалеиновой кислоты, хлорид пропионовой кислоты, хлорид акриловой кислоты и, в частности, галогениды содержащих подвижные атомы галогена алифатических карбоновых кислот, например, хлорацетилхлорид, хлорид сульфохлоруксусной кислоты, jb -бром- или хлорацетилхлорид, хлорид oL , | -дихлор-или дибромпропионовой кислоты, галогениды фторциклобутанкарбоновой кислоты, например хлориды три- и тетрафторциклобутанкарбоновой кислоты, хлорид с(. -хлор или f -бромакриловоЯ кислоты или ее бромид, далее гетероцикл; ческие ацилирующие средства, содержащие пяти или шестичленнные кольцг|
минимум с 1 атомом азота, например хлорид 2-галогенбензтиазол- или -оксазол-6-карбоновой или сульфоновой кислоты, хлорид 3,6-дихлорпир дазин-5-карбоновой кислоты, тетрахлорпиридазин, хлорид 4,5- дихлорпиридазон-(6)-ил-пропионовой кислоты, хлорид 4,5-дихлор-1-фенилпиридазон-карбоновой или -сульфоновой кислоты, хлорид 1,4-дихлорфталазинкарбоновой или -сульфоновой кислоты, хлорид 1,4-дихлорфталазинонкарбоновой или -сульфоновой кислоты, хлорид 2,4-дихлорхиназолинкарбоновой или -сульфоновой кислоты, 2,4,6-трихлор- или 2,4,6-трибромпиримидин и его производные, содержащие, например в положении 5 циан-, нитро-, метил-, этил-, карбамид, сульфамид-, карбометокси-, карбалкокси-,ацил-(например бензоил-, ацетил-, пропионилгруппу), алкенил-группу (например аллил- или хлорвинилгруппу), или замещенную алкилгруппу (например, карбокси-метил-, хлорметил-, или бромметилгруппу), 2,4,5,6-тетрахлор- или 2,4,5,6-тетрабромпиридин, 2,6-дихлор- или 2,6-дибром-4-карбоэтоксипиримидин, 2,4,5-тетрахлорпиримидин, 5-нитро-6-метил-2,4дихлорпиримидин, хлорид 2,4-дихлорпиримидин-6-карбоновой кислоты, хлорид 2,4-дихлорпиримидин-5-карбоновой кислоты, амиды 2,6-дихлор- или 2,6-дибромпиримидин-4-, или -5-карбоновой кислоты или сульфоновой кислоты или хлорид-4- или -5-карбоновой кислоты, или сульфокислоты, 2,4-дихлорпиримидин-5-сульфокислоту, 2,4-дихло-5-хлорметил-6-метил-пиримидин, 2,4-дибром-5-бромметил-6-метилпиримидин, 2,4-дихлор-5-хлорметилпиримидин 2,4-дибром-5-бромметилпиримидин, 2,5,6-трихлор-4-метилпиримидин, 2,6-дихлор-4-трихлорметилпиримидин или, в частности 2-метансульфонил-4,5дихлор-6-метилпиримидин, 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазин или 2,4,6-трибром1,3,5-триазин, 4,6-дихлор-1,3,5-триазины, замещенные в положении 2, а именно арил- или алкилостатком, например фенил-, метил-, или этилостатком, или остатком алифатического или ароматического, связанного через ато серы меркаптосоединения или через атом кислорода гидроксильного соединения, или в частности группой NHj , или остатком, связанного через атом азота алифатического, гвтерогшифатического или ароматического еиданосоединения, В качестве соединений, остаки которых могут быть связаны в положении 2 с ядром триазина, а именно в результате взаимодействия с тригалогентриазином, следует назвать, например алифатические или ароматические меркапто- или гидроксильные соединения, например тиоспирты, тиогликолевую кислоту, тиомочевину, тивфенодш, метиловый, этиловый, изопропиловый спирт, гликолевую кислоту, фенол, хлорфенолы или нитрофенолы, фенолкарбоновые и -сульфокислоты, нафтолы, нафтолсульфоновые кислоты, особенно аммиак и ацилируемые аминогруппы, содержащие гидроксиламин, гидразин, фенилгидразин, фенилгидразинсульфоновые кислоты, карбамидкислоту и ее производные, семи- и тиосемикарбазиды и -карбазоны, метил-, этил-, изопропил-, метоксиэтил-, метоксипропиламин,. диметил-, диэтил-, метилфенил-, этилфениламин-, хлорэтилен, этаноламины, пропаноламины, бензиламин, циклогексиламин, морфолин, пиперидин, пиперазин, эфиры аминоурольной кислоты, этиловые эфиры аминоуксусной кислоты, аминоэтансульфокислоту, N -метиламиноэтансульфокислоту, прежде всего ароматические амины, например анилин,N -метиланилин, толуидины, ксилидины, хлоанилины, п- или м-аминоацетанилид, нитранилины, аминофенолы, нитротОлуидины, фенилдиамины, толуендиамины, анизидин, фенетидин, дифениламин, нафтила1 дан, аминонафтолы, диаминонафталины, и в особенности содержащие кислые группы анилины, например сульфаниловую, метаниловую, ортаниловую кислоту, анилиндисульфоновую кислоту, аминобензилсульфокислоту, анилин- со -метансульфоновую кислоту, аминодибензойную кислоту, нафтиламиноди- и -трисульфоновую кислоту, аминобензойные кислоты, например 1или 2-окси-5-аминобенэойную кислоту, аминонафтолмоно-, ди- и -трисульфоновые кислоты, аминобензойную кислоту или -сульфоновую кислоту. Далее следует привести также окрашенные соединения или соединения с характ.ером красителя, например 4-нитро-4-аминостильбендисульфоновую кислоту и аминоазокрасители или аминоантрахиноны или фталоцианины, содержащие по меньшей мере еще одну реакционноспособную аминогруппу.
Введение замещенных в положении 2 остатком гидроксильного, меркаптоили аминосоединения или аммиака триазиностатков в предлагаемые красители осуществляют таким образом, что 2,4,6-тригалоген-1,3,5-триазин, в частности цианурхлорид, подвергают в любом порядке взаимодействию с красителем и одним из нескольких вышеназванных соединений.
Кроме того, можно в получаемых указанным способом красителях, имеющих Jb -хлорпропионил-, cL , р -дихлоили дибромпропионилостаток, последние дополиительно превращать по предлагаемому способу путем отщепления галогенводорода с помощью щелочио реагирующих средств, в неиасыценный ацильный остаток, например акрил-, хлор или бромакрилостаток.
Предпочтительно применяют красители формулы 11, где К -аминоарилостаток, в частности аминобензолостаток или аминоаралкилгруппа, например аминометилфенилостаток, и, может означать также остаток формулы
. а - у - а
где а )И а означают каждый арил, в частности возможно замещенный фенилостаток, или а - арилостаток и а - низкомолекулярный алкильный остаток , а содержит ацилируемую г1миногруппу и
у -непосредственная связь или член мостика формулы -О-,
, -SvKR3rr- Ha-N N-,-c; K-,-c 0- -S02-, -ОСО-, HRjCO-NUjSO -, или-ЗОа-МЯз-вОапричем,К - водород или низший алкильный остаток. В-качестве заместителей а и а подходят, например галоген, а также низкомолекулярные алкил- и алкоксигруппы. в качестве примеров ост татков формул - HN - R, следует назвать:
-HN
-HN4 7-иНг
NHев
SOj-HH- O
где и С, -С -а
с, -С -алкил. С,-С.-алкокси. С,-С -алканоил. каноил. .СИ.
/СИ,
-О-С з
-НН л л --WH --
SOj-MB-SO -CH CHj-OHi-UHCH J
i3
О-CO-О
-нжTtHo
и
Реакционноспособные группы, особенно ациламинсюстатки, следует вводить только в конце реакции, поскольку последние отщепляются в течение конденсации соединений формулы и с соединениями формулы S. .
Однако,, алкиленсульфонилсоединения, например винилсульфонил- или их исходные соединения, содержащие Р -сульфатоэтилсульфонилгруппы, можно вводить в соединения формулы до конденсации с галогенантрахйноном формулыП1.
Полученные окраски и набивки отличаются интенсивным цветом, очеиь хорошей светостойкостью и прочностью во влажном состоянии, например прочностью к стирке.
Пример 1. 44,6 вес.ч, натриевой соли 1-изопропиламино-4-бромантрахинон-6-сульфокислоты добавляют вместе с 18,6 вес.ч. анилина и 20 вес.ч. бикарбоната натрия к 30Q м воды и 80 вес.Чо этилового спирта, Эту смесь нагревают до 75-80 0 и вносят при хорошем перемешивании в течение 10 мин 0,6 вес.ч. порошкообраэ ной меди. Для завершения реакции перемешивают дополнительнс 15 ч при |80-85°С, Избыточный анилин отгоня т ;водным паром. К остатку добавляют 300 вес.ч. этилового спирта и горя- чкй спирто-водный раствор красителя отделяют фильтрацией от небольшого количества медного катализатора. Фильтрат подкисляют разбавленной соляной кислотой до тех пор пока проб& с крапинками окрашивает конго красную бумагу в синий цвет. Краситель осаждается в кристаллическом виде. Осадок отсасывают и дополнительно промывают разбавленной соляной кислотой, которую затем взвешивают в 300 вес.ч. воды. Разбавленным водным раствором гидроокиси натрия доводят рН до 7,5, нагревгиот до и прй бавляют 300 вес.ч. 20%-ного рассола. Таким образом получаиот натриевую сол красителя следующей формулы
faOj$
кн14
в хорошо фильтруемом виде. Отсасывают и высушивают краситель в вакууме при 80°С. Краситель окрашивает шерсть и синтетические полиамидные волокна из уксусно-кислой до серно-кислой аанны в равномерные, зеленовато-синие оттенки с отличной светостойкостью.
Если вместо 44,6 вес.ч. Г-изопропиламино-4-бромантрахинон-6-сульфокнслого натрия применяют о1шнаковые
0 части 1-изопропиламино-4- вромантрахинон-6-сульфокислого или -7-сульфокислого натрия, то получают подобные синие красители с одинаковыми колористическими свойствами,,
Применяеь ю 1-изопропиламино-45бромантрахинон-6-сульфокислоту получают, например взаимодействием 1-нитроантрахинон-6-сульфокислого натрия с изопропиламином в автокла0ве при нагревании в течение нескольких часов до100-110°С и последующим бромированием образующейся 1-изопропиламиноантрахинон-6-сульфокислотыбромом в пиридиново-Еодном растворе с
Пример2. К водной взвеси
5 :44,6 вес.ч. 1-изопропиламино-4-брОмантрахинон- б-сульфокислого натрия в 400 веСрЧ. воды прибавляют спиртовой раствор 27,4 вес.4. 1-амино-2-метокси-5-метилбензола в 85 вес.ч. этило
0 вого спирта, полученную смесь нагревают до , добавляют 20 вес.ч. бикарбоната натрия и затем при 7580 С в течение 3 мин 0,5 . порсяакообразной меди„ Затем выдерживают
6 4 ч прк внутренней температуре 88- ЭОС при нагревании с обратным холодильником. Зеленовато-синий раствор фильтруют на нутче, водной соляной кислотой доводят до коиго-кислой реакции при этом краситель осаждается в кристаллическом виде, осадок красителя отсасывают при 45°е и промывают разбавленной /смесью спирта, воды и кислоты до полного удаления
S креЗидина. Остаток вносят в водур доводят до объема 800 мл и водным раствором едкого натрия доводят рН до 7, причем краситель растворяется при температуре . При этой температуре осаждают с помощью 10%-ной поваренной соли на 1 об.ч. соль красителя в виде хорошо остаиваювдегося а дна сосуда масла Водный маточный раствор удаляют декантированием, отвердевающий осадок красителя высушивают при 90-100 С в вакууме.
Этот краситель формулы
NaOj$ растворяется в воде с получением чистого зеленовато-синего цвета и окрашивает шерсть и синтетические поли амидные волокна из уксусно-крслой до серно-кислой ванны в равномерные и совершенно чистые зеленовато-синие оттенки с ОТЛИЧНОЙ светостойкостью. Если вместо примененного количест ва 1-изопропиламино-4-бромантрахинон -6-сульфокислого натрия применяют смесь 44,6 вес.ч. 1-нзопропиламино-4 -бромантахинон- 6- или -7-сульфокислого натрия, которые получают, если антрахинон-2-сульфокисяоту нитрируют в смеси 1-нитроантрахинон-б- или -7-сульфокислоты, эту смесь переводя изопропиламином в автоклаве при температуре 90-110 С В соответствующую изомерную 1-изопропиламино-антрахино -6- или -7-сульфокислую смесь натриевой соли и путем бромирования в уксусной кислоте получают смесь 4-бром соединёний, дающих равномерную зеленовато-синюю окраску а Подобные краситеЛи можно также получать, если вместо 44,6 вес.ч 1-изопропиламино-4 -бромантрахинон-6-сульфокислого натрия берут 48.6 вес.ч. 1-циклогексиламино-4-бромантрахинон-6-сульфокислого натрия или если 30,6 вес.ч. 1-амино-2,5-диметоксибензола оставля ют реагировать с 44,6 вес.ч. 1-изопр,опиламино-4-бромантрахинон-6-сулькислого натрия.. ЕСЛИ подвергают взаимодействию 44,6 вес.ч. 1-изопропиламино-4-бромантр«хинон-6-сульфокислого натрия вместо 1-амино-2- метс)кси-5-метилбенэол« с соответствующим количеством амина Формулы SOzNHSOaто также получают краситель, окраишяакндкй шерсть и синтетические полиамидные волокна в равномерные, очень чистые зеленовато-синие оттенки, Пример 3. 44,6 вес.ч. натриевой Соли 1-иаопропиламино-4-бромантрахинон-б-сульфокислоты взвешивают вместе с 20 вес.ч„ мезидина и 20 вес бикарбоната натрия в 250 вес;ч. воды и 100 вес.Ч. этилового спирта. Полученную смесь нагревгиот до и npf перемешивании к ней добавляют в течение 3 мин смесь, состоящую из 0,5 вес.ч. меди и 0,5 вес.ч. хлористой меди. Продолжают перемешивать в течение 15 ч при 80-85 0, после чего фильтруют раствор синего цвета и водной соляной кислотой доводят до СИЛЬНОЙ конго-кислой реакции, пр. чем краситель осаждается в кристаллическом виде. Осадок отсасывают и дополнительно промывают разбавленной смесью спирта, воды и кислоты. Краситель добавляют далее к 300 вес.ч, воды, разбавленным.водным раствором гидроокиси натрия доводят смесь до рН 7,5 нагревгиот до и прибавляют 10%-ный хлористый натрий. Таким образом получают натриевую соль красителя формулы Лснх осадок отсасывают к краситель высушивают в вакууме при . Полученный краситель окрашивают синтетические полиамидные волокна и также шерсть в яркие оттенки синего цвета с отличной светостойкостью. Если в вьлиеприведенном примере вместо 44,6 вес.ч. 1-изопропиламино-4-бромантрахинон-6-сульфокислогонатрия применяют одинаковые части 1-изопропиламино-4-бромантрахинон -7-сульфокислого натрия или 44.6 вес.ч. смеск из 1-изо пропиламино-4-бромантрахинон-6-сул фокислого натрия и г-изопропиЛамино-4-бромаНтрахинон-7-сульфокислогонатрия в соотношении 1:1, то получают подобные синие оттенки с теми же колористическими свойствами. Пример 4. Смесь, состоящую из 44,6 вес.ч. 1-изопропиламино-4-бромантрахиноН-6-сульфокислого натрия и 1-изопропиламино-4-бромантрахинон-7-сульфокислого натрия, полученную из нитрированной смеси антрахинон-2-сульфокислоты и переведенную изопропиламйном в 1-изопропиламиноантрахинон-6,7-сульфокислоту и дополнительно бромированную в соответствующие 4-бром-антрахиновое производное, взвешивают вместе с 18 вес.ч. 2,6-диметиланилина и 20 вес.ч, бикарбоната натрия в 250 вес.ч. воды и 100 вес.ч., этилового спирта. Полученную смесь нагревают до 70с и при интенсивном перемешивании вносят в течение 3 мин смесь из 0,5 вес.ч. меди и 0,5 вес.ч хлористой меди. Продолжают перемешивать 15 ч при 80-85 С, после чего фильтруют раствор синего цвета, водной соляной кислотой доводят до сильной КОНГО-КИСЛОЙ реакции, при этом краситель осаждается, в кристаллическом виде. Осадок отсасывают р дополнительно промывают разбавленной смесью спирта, .воды и кислоты. Краситель затем добавляют к 300 вес,ч. воды, разбавленным водным раствором гидроокиси натрия доводят раствор до рН 7,5, нагревают до и прибавляют 10%-ный хлористый натрий. Осадок натриевой соли красителя общей формулы
SOsHa
10
V5
sH,-(j,rO
20
отсасывают и краситель высушивают в вакууме при . Данный краситель окрашивает синтетические полиамидные волокна в красивые синие оттенки с отличной светостойкостью.
Если в вышеприведенном примере вместо смеси 44,6 вес.ч. 1-иэопропиламино-4-бромантрахинон-б-сульфркислого натрия и 1-изопропилг1мино-4-бромантрахинон-7-сульфокислогонатрия применяют 48,6 вес.ч. 1-цикло гексиламино-4-бромантрахинон-б-сульфокислого натрия или 7-сульфокислого натрия или 46 вес.ч. 1-втор-бутИламино-4-бромантрахинон-6-сульфокислого или -7-сульфокислого натрия, то получают подобные синие оттенки с теми же колористическими свойствами.
Красители с подобными свойствами получают, если вместо 2,6-диметиланилина применяют эквивалентное количество следующих аминов
25
tYN
Ч,
30
jf-SO Ctts
40
4S
.
Н,Н
МН2 а2 5Н5НН2-СН2 CH2-CH2-0 JHj
Пример 5. 92 вес.ч. 1-втор-iivciuiauHHo-4-6poMaHTpaxHHOH-6-cyльфокислого натрия и 60 вес.ч. л аминоазобензола растворяют при в 1000 об.ч. 50%-ного водного спирта. Затем добавляют при этой температуре 40 вес.ч. бикарбоната натрия и в течение часа вносят в раствор при 7580 С смесь иэ 1 вес.ч. порошкообразной меди и 0,8 вес.ч. сульфата меди. Затем смесь кипятят при температуре дефлегмации в течение 40 ч, причем образующийся зеленый краситель растворяется. Катализатор и небольшое количество непрореагировавшегося ами нобензола отфильтровывают на нутче и краситель выкристаллизовывгиот охлаждением до 20-25 С. Отсасывают, вы сушивают в вакууме при и однократным взвешиванием в бензоле отделяют содержащийся еще п-аминобензо от красителя. Полученный краситель формулы О NH-CH Н СН окрашивают шерсть и синтетические по лиамидные волокна в очень однородные равномерные зеленые оттенки с отличной светостойкостью. Если а вышеприведенном примере 92 вес.ч. 1-вторбутиламино-4-бромантрахинон-б-сульфокислого натрия заменяют на 89,2 вес.ч. 1-изопропиламино-4-бромантрахинон-6-сульфокислого натрия ил 89,2 вес.ч. смеси, состоящей из 1-из пропиламино-4-бромантрахинона-б- и -7-сульфокислого натрия, то получают подобные зеленые красители. Вышеописанный способ можно варьировать также в том отношении, что вместо 60 вес,ч. п-аминобензола применяют 120 вес.ч. п-( f -п-толуолсул фо)амино-азобензола с т.пл. 156-157° который вводят в реакцию с 90 вес.ч. 1-втор-бутиламино-4-бромантрахинон-6-сульфокислого натрия в водно-спир товом растворе в автоклаве при 100- 100 С с последующим) омылением полученного толуолсульфонированного красителя концентрированной серной кислотой и последумцей переработкой. Подобные зеленые оттенки получают также, если 60 вес.ч. п-аминобензола заменяют 60 вес.ч. 3-аминобензола ил 70 вес.ч. 4-амино-3,2-диметилазобензола или 90 вес.ч. 4-(1-фенил-З-метил -6-оксипиразолил(4)-азо)-1-аминобен зола. Пример 6. 48,6 вес.ч, 1-цик логексиламино-4-бромантрахинон-6-сульфокислого натрия и 30 вес.ч. 1-фенил-3-аминобутана растворяют в 500 об 40%-ногО водного спирта при 60°С, при бавляют 20 вес.ч. бикарбоната натрия и затем 0,6 вес.ч. порошкообразной меди и реакционную смесь нагревают 20 ч до температуры дефлегмации. Образующийся раствор красителя отделяют после окончания реакциии от медного катализатора (фильтрацией) и затем водной соляной кислотой доводят до КОНГО-КИСЛОЙ реакции. Краситель осаждается в кристаллическом виде. Отсасывают и остаток на нутче промывают водной соляной кислотой до свободного от амина состояния. Осадок. затем нейтрализуют в 400 вес.ч. воды водным раствором едкого натрия и при рН 7,5 выделяют фильтрацией натриевую соль формулы О Ш-СН-(Ц,рСН2-/ которую высушивают при 80-90 С в вакууме. Шерсть и полиамид окрашивают из уксусно-кислой - серно-кислоЯ ваннЫ с получением очень чистых синих оттенков с хорошей светостойкостью. Если в вышеприведенном примере 48,6 вес.ч. 1-циклогексиламино-4-бромантрахинон-6-сульфокислого натрия заменяют 44,6 вес.ч. 1-изопропиламино-4-бромантрахинон-6-сульфокислого или 7-сульфокислого натрия или их смеси, то получают подобные однородные зеленовато-синие оттенки с хорошей светостойкостью (полиамид и шерсть). Пример 7. 44,6 вес.ч. натриевой соли 1-изопропиламино-4-бромантрихинон-6-сульфокислоты добавляют вместе с 27 вес.ч. гликолевого эфира п-аминобензойной кислоты и 20 вес.ч. бикарбоната натрия к 250 вес.ч. воды и 100 вес.ч. этилового спирта. Полученную смесь нагревают до 70°С и к ней при интенсивном перемешивании в течение 3 мин добавляют 1 вес.ч. меди. Продолжают перемешивать 15 ч при ЗО-ВЗс. Затем раствор синего цвета фильтруют, водной соляной кислотой доводят до КОНГО-КИСЛОЙ реакции, и осаждают краситель. Его отсасывают и дополнительно промывают разбавленной смесью спирта, воды и соляной кислоты. Краситель затем взвешивгиот в 300 вес.4. воды, разбавленным водным раствором гидроокиси натрия доводят до рН 7,5, нагревают до и прибавляют 10%-ный хлористый натрий, причем образуется натриевая соль красителя формулы У ян-СИ I СН, SOjKa Я COjCHjCHjOH О NH
21 Отсасывают и высушивают краситель в вакууме при 80°С. Краситель окраишвает синтетические полиамидные волок на в равномерные, зеленовато-синие оттенки отличной светостойкости. Если в вышеуказанном примере вмес то 27 вес.ч. гликолевого эфира п-ами нобенэойной кислоты применяют 27 вес гликолевого эфира п-аминобензойной кислоты, то получают подобные синие красители с одинаковыми колористичес кими свойствами. Пример 8. 69,8 вес.ч. 1-иэо пропиламино-4-(З, 4-диметил-5) 3-ами нофенил-l (-дисульфимидо)-фениламиноантрахинон-б-сульфокислоты растворяют в 1200 вес.ч. воды при значении рН 6-7 и комнатной температуре. Додобавлением 10 вес.ч. бикарбоната на трия доводят рН до значения 7,8-8 и прибавляют по каплям при 15-20 С в течение 1/2 ч 26,3 вес .ч.с(,, JS-дибромпропионилхлорида, растворенного в 20 об.ч. ацетона. Значение рН реак ционного раствора выдерживают при 6,5 -7 добавляя 10%-ный раствор бикарбоната. Продолжают перемешивать еаде 2 ч при 15-20 С. Раствор частично осаждается. Добавлением 7,5% поваренной соли на 1 об.ч. красителя завершается процесс осаждения красителя. Образующийся антрахиноновый краситель, реагирующий с волокном, соответствует формуле ин-«в- и-«н Его отсасывают, промывают 20%-ным ра солом и высушивают при 40-5(Л:в вакууме. Получают растворимый в воде порошок темно-синего цвета, окраши вающий шерсть предпочтительно в присутствии выравнивёиощих средств (продукт конденсации из высших алифатических аминов с окисью этилена) из уксусно-кислой ванны, дающий очень красивые оттенки зеленовато-синего цвета с хорошей прочностью во влажном состоянии и светостойкостью. Ес ли вместо 26,3 вес.ч.с.Ь -дибромпропионилхлорида применяют 17,5 вес хлорида сС -бромакриловой кислоты,
22 4поступая по вышеприведенно ог примеру, то получают подобный реагирующий с волокном краситель с теми же колористическими свойствами. Применяемую в качеств исходного продукта 1-изопропиламино-4 (3, 4-Д11метил-5-) З-аминофенил-l дисульфимидо)-фениламиноантрахинон-6-сульфокислоту получают, если 46,1 вес.ч. 3,5-диамино-5,6-диметилдибензопсульфимида растворяют в 450 вес.ч. вояы при и значении рН 7-8, и к этому раствору добавляют 44,6 вес.ч. 1-изопропиламино-4-бромантрахинон-6-сульфокислого натрия. Реакционную смесь нагревают до 85-87 С и в раствор вносят по порциям в течение часа смесь из 0,5 вес.ч. порошкообразной меди и 20 вес.ч. бикарбоната натрия. Оставляют реагировать в течение 4 ч при 80-85 С, раствор красителя фильтруют, удаляя нерастворенные части, и осаждают краситель формулы О И 1 СН применяя 12% хлористого натрия на 1 об.ч. красителя. Затем отфильтровывают и дополнительно промывают 10%-ным раствором хлористого натрия. Реагирующие с полиамидным волокном антрахиноновые красители с подобными ценными свойствами получают также, если по примеру 8 применяют эквивалентные количества замещенных согласно тасл.1, значения Я, аминоантрахиноновых красителей Формулы иЛи названных смесей и вместо хлорида 2,4-дихлорпирамидин-5-карбоновой кислоты применяют эквивалентные количества ацилирующих средств..
23
SOjH
-SOjH
6/7 - SOgH
-CHCj,H-CjH -CH3 смесь )
7- SOjH
H
6/7 - SOjH смесь
пример 9. 67,7 вес.ч. 1-иэопропиламино-4- (з, 4-дйметнл-5-метиламинопропил-1 -дисульфимидо) -фениламиноантрахинон-б-сульфокислрты растворяют в 1000 вес,ч. воды при рН 6-7 и комнатной температуре. Добавлением 10 вес.ч. бикарбоната натрия доводят рН до 7,8-8 и прибавляют по каплям при 15-20 С в течение получаса 26,3 вес.ч. tjt , Jb -дибромпропионилхлорида, растворенного в 20 об.ч. ацетона, причем добавлением 10%-ного
24
СЙ, CH, г -«
CH,
Cl If Cl
YY
Ns-sK
fil
CHj
/%
I J CHj
x
H H
-CH
ce- CO-с 5cc€
CK,
JJ t
Cl- (Je-lf-f кЧ
JH5 W(C}l5)2
раствора бикарбоната натрия к реакционному раствору вьшерживают значение рН 6,5-7. Продолжают перемешивать еще 3 ч. при 15-20 с, причем краситель отчасти осаждается. Добавлением 10%-ной поваренной соли на объемную часть красителя завершгиот осаждение ацилированного красителя. Образовавшийся новый антрахиновый краситель реагирует с волокном и соответствует формуле
25
а05$
Его отсасывают, промывают 10%-ным рассолом и высушивают в вакууме при 40-50 С. Получают растворимый в воде, темно-синий краситель, окрашивгиощий шерсть и полиамидный материал, предпочтительно в присутствии выравнивателей (продукты конденсации из высших алифатических аминов с окисью этилена) из уксусно-кислой ванны, с полу чением очень чистой окраски зеленовато-синих оттенков с отличной светостойкостью.
Если вместо 67,7 вес.ч, 1-изопропиламино-4-(3, 4-диметил-5) з -метиламииопропил-1 - ( дисульфимидо)-фениламиноантрахинон-6-сульфоновой кислоты используют 66,3 вес.ч. 1-изопропиламино-4-(4-метил-З-) 3 -метиламинопропил-1 -( дисульфимидо)-фениламиноантрахинон-6-сульфоновой кислоты или 66,3 вес.ч. 1-изопропиламино4,3-(4 -метиламинобутил-1 -дисульфимидо)-фениламииоантрахинои-6-сульфоновой кислоты и ацилируют по указанному выше примеру, то получают поKaOjSприменяя 15% хлористого натрия на I об.ч. красителя. Отфильтровывают дополнительно и промывают 10%-ным раствором хлористого натрия. Требуекб й для получения синего основания антрахинона З-амиио-5,6-диметилфенил 3-метиламииопропилдисульфимид получают, например из 3-нитро-5,6-димети сульфамида путем конденсации с у -хл пропан сульфохлоридом с получением со ответст вующегр 3-нитро-5,6-диметил-3-хлорпропилдисульфимида, взаимоде ствием с водным раствором монометИламина в соответствующее соединение з-метиламинопропилдисульфимида с пос ледующим восстановлением нитросоединения в водном растворе с железом с получением соответствующего амина.
26
Вг I
Вг
Ш5
SOj HSOa-CH 2-С Hj-lf-СО-СН - СНа
добные реагирующие с волокном красители с хорошими колористическими свойствами.
Применяемую, например в качестве исходного продукта 1-изопропиламино-4(3, 4-диметил-5-) 3 -метиламинопропил-i - (дисульфимидо)-фенилг1миноантрахинон-6-сульфокислоту получают, если 43,5 вес.ч. 3-амино-5,6-диметилфенил-3-метиламинопропионилсульфимидрастворяют в 450 вес.Ч. поды.пои температуре и значении рН 7-8/ и к полученному раствору добавляют 44,6 вес.ч. 1-изопропиламино-4-бромантрахинон-6-сульфокислого натрия. Реакционную смесь нагревают до 85-90°С и в раствор вносят порциями в течение часа смесь из 0,5 вес.ч. порошкообразной меди и 20 вес.ч. бикарбоната натрия. Реакция идет при 85-90 С в течение 4 ч, раствор красителя фильтруют, удаляя большое количество осадка меди и осаждгиот краситель формулы
СНз
SO, -S02- СЫг- СН,- Пример 10. 50,4 вес.ч. нат- риевой соли 1-ацетиламино-4-аминофенил-2-сульфокислоты взвешивают вместе с 44,6 вес,ч. натриевой соли 1-изопропиламино-4-бромантрахкнон-6-сульфокислоты и 20 вес.ч. бикарбоната натрия в 350 вес.ч. воды. Полученную смесь нагревают до и вносят при интенсивном переметив Э1 иии в течение 3 мин смесь из 0,6 вес.ч. меди и 0,4 вес.ч. хлористой меди. Продолжают перемешивать 15 ч при . Образующийся краситель осаждают добавлением водной соляной кислоты, которую затем отсасьавают, краситель промывают разбавленной смесью спирта, воды и кислоты. Получают краситель формулы
О
Затем краситель со смесью из 500 вес. этанола и 500 вес.ч. соляной кислоты ;(36%) нагревают до температура дефлегмации до полного омьшения ацетильной группы. Образующийся новый краситель отсасывают и остаток тщательно промывают на нутче смесью спирта, воды и соляной кислоты. Краситель далее переносят в 300 вес.ч, воды, разбавляют водным раствором гидроокиси натрия, доводят рн до 7,5 и 10%-ным хлористым натрием осаждают натриевую соль красителя Формулы 14,4 вес.ч. этого красителя растворя ют в 200 вес.ч. воды при рН 6-7 при комнатной температуре. Добавлением 2,5 вес.ч. бикарбоната натрия доводя рН 7,8-8 и прибавляют по каплям при 15-20 С в течение получаса 3,1 об,ч cCjjb -дибромпропилонилхлорида,- растворенного в 5 об.ч. ацетона. Поддерживают рн 6,5-7 реакционной смеси добавлением 10%-ногЬ раствора бикарбоната натрия. Продолжают перемешивать еще 2 ч при 15-20 С, затем осаж дают 1б%-ной поваренной солью и отсасывают зеленовато-синий антрахиноновый, реагирующий с волокном краситель формулы СНз $о,1Га -КН-С-СН-ОНо 91 I 0 Вг Bf который промывают 10%-ным рассолом и высушивают при 40-50 С в вакууме. Подобный зеленовато-синий краситель, реагирующий с волокном, получают, если вместо 14,4 вес.ч. 1-изо пропиламино-4-(З-сульфо-4-амино)-фенил аминоантрахинон-6-сульфокислоты
примен яютJ14,4 вес.ч. 1-из Опропила мино-4-{З-сульфо-4-амино}-фениламивоантрахинон-7-сульфоновой кислоты.
Яр и м е р 11. 49,5 вес.ч. 1-изопропиламино-4- (2-мвтокси-5 -аминометан)-фениламиноантрахинон-6-сульфокислоты растворяют в 1000 вес.ч. вода при рН 6-7 и раство охлаждают до 0-5с. К раствору прибавляют 18,4 вес.ч. цианурхлорида, растворенного в 40 об.ч. ацетона. Смесь перемешивают 1-2 ч, причем выдерживают значение рН 6-7, добавляя карбонат натрия. Затем добавляиот расвор 20 обоЧ« метанилата натрия в 200 весоЧ. воды. Смесь нагревают до и карбонатом натрия доводят рН до 6-6,7. После, завершения конденсации краситель осаждают поваренной солью, фильтруют, промывгиот россолом и высушивают. Полученный краситель формулы окрашивает хлопок в чистые зеленоватые оттенки Рецептура крашения 1. В ванну, содержащую в 500 вес.ч. воды,-0,5 вес.ч. глауберовой соли, 0,4 об.Чр уксусной кислоты и 0,2 вес.ч красителя по примеру 2, подают при 10 вес, ч о шерстяной фланели. Температуру повыцают равномерно s течение 30 мин до температуры кипения и фланеггь окрашивают еще 1 ч при температуре кипения , ОкргшенныЯ материал затем промывают и обрабатывают. Получают разномерную чнстую зеленовато-синюю окраску„ Если вместо уксусной кислоты применяют серную кислоту при том же процессе крашения, то также получают зеленовато-синюю окраску. Рецептура крашения и В красильную ванну, содержащую в 500 вес.ч. воды, 0,40 вес.Ч. 40%-ной уксусной кислоты, 0,23 вес.ч. сульФоната бутилового эфира рициноловой кислоты и 0,20 вес.ч. красителя по примеру 5. п«5Дают при Ю ч синтетической полиамидной ткани. Темпе- ратуру равномерно повьюают в течение 30 мин до Температуры кипения и продолжают окрашивать еще 1 ч при слабом кипении. Ткань затем промывают и высушивают. Получают равномериую, свободнуш от полосатости желтовато зеленую окраску, имеющую хорошую светостойкость и прочность во влажном состоянии. Рецептура крашения m 2 вес.ч. полученного по примеру красителя растворяют в 4000 вес.ч. воды, добавляют 10 вес.ч. кристаллического сульфата натрия и в раствор подают 100 вес.ч. хорсшо замоченной шерсти, при температуре 40- . Затем добавляют 2 вес.ч. 40%уксусной кислоты, кипятят в течение 30 мин и окрашивают 45 мин при кипя чении. Затем шерсть промывают холод ной водой и высушивают. Получают си нюю окраску с хорсиней светостойкостью и прочностью во влажном состоя нии. Формула изобретения Способ крашения ковров мз полиамидных волокон штссованием их в растворе аминоантрахиыонового красителя, о т ли ч а ю щи и с я тем, что, с целью улу аоения равномерности окраски, в качестве аминоантргисинонового красителя используют 0,01- 10 вес.%. от веса ковра соединения общей формулы где R - остаток фомулы - CHCjg в котором R и R каждый-г|лкил, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, а вместе содержат не более б.атомов углерода один Y - сульфогруппа, другой ВОДОРОД) 1 - арсмлатический илн гетероар штический остаток. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Патент Франции (f 2064426, В 06 Р, 1971.
