СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ ГАЛОИДЗАМЕЩЕННЫХ ПРОСТЫХ ЭФИРОВЦ-ч^а,^-..•,.i,l 4 W 1* Советский патент 1974 года по МПК C07C43/12 

1

Изобретение относится к области иолучсния новых соедине1Н1Й, которые могут исно.:1ьзоваться в качестве физиологически активных веществ.

Известен сиособ получения дигалоидза ещенных простых эфиров при взаимодеРктвми а-хлорметил -р-бромэтилового эфира с олефч ном в присутствии безводного хлористого цинка при кипении реакционной смеси в растворителе с выделением целевого продукта перегонкой в вакууме, выход 60-65%.

Известным способом нельзя получить дигалоидзамен1,енные простые эфиры с большим числом углеродных атомов в молекуле (больше двух), содержанцне галоиды у крайних углеродиых атомов. Кроме того, необходима дополнительная стадия иолучения а-хлорметилр-бромэтплового эфира, что усложняет процесс.

С целью уирои1ен11я процесса предлагаете с.месь олефниа с тетрагпдрофураном пли диоксаном подвергать обработке одиохлорпстым бромом. Предпочтительно процесс проводят при температуре - -60°С. Желательно использовать исходпые вещества-тетрагидрофуран или диоксан, однохлористый бром и олефии в молярном соотнощенпи 10:1:1.

Реакцня сопряженного бромхлорирования олефина с тетрагндрофураном пли дпоксаном, позво.тяюнитя получить новые соединения, протекает по следчющей схеме:

Пример 1. 1-Бром-7-хлор-3-оксагепган.

В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, позволяющей подде(рживать внутри ее те мпературу-30, помещают 144 г (2г-лшль) тетрагидрофура на в 300 мл четыреххло1ристого углерода. При температуре +60°С через смесь пропускают ток сухого этилена со скоростью 20 л1час и одновременно прибавляют 23 г (0,2 г-яоль однохлОристого брома в 20 мл четыреххлористого углерода в течение 30 .мин. Температуру раствора однохлористого брома поддерживают при -30°С. После завершения

реакции реакционную смесь промывают насыщенным раствором соды и сущат сульфатом магния. Растворитель, избыток тетрагидрофураша л 1-хлор-2-бромэт-ан отгоняют в вакууме и продукт перегоняют. В условиях примера 1 получены соединения , лр-иведенные в таблице.

Строение полученных дигалоидэфиров доказа-но данными элементарного анализа, определением молекулярного веса и молекулярной рефракции и изучением ИК-и ПМР-спектров, чистота продуктов-методом ГЖХ.

П р е д .м е т изобретения

ВгСН2СН2--0-R,

гдеК -(СН2)4С1

-или - (СП2)2-О-(СН2)2-С1

с использованием соответствующего олефина

при повышенной температуре в присутствии

органического растворителя и выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью упрощения способ а, смесь олефина с тетрагидрофураиом или диоксаном подвергают обработке однохлористым бромом.

3.Способ по ПП. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при молярном соотношении тетрагидрофурана или диоксана, одиохлористого брома и олефина, равном 10:1:1.