СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ лг-ТЕРФЕНИЛОВ Советский патент 1974 года по МПК C07C43/205 

1

Изобретение относится к способу получения Замещенных Л(-терфенилов общей формулы

R

R - водород, низший алкил;

R-низший алкил, которые могут найти применение в органическом синтезе, а также как полупродукты для мономеров и фармацевти-ческих препаратов.

Известен способ получения л-терфенилов при кислотном расщеплении 1,1-быс-(4-алкоксифенил)-циклогексана или его З-метилпроизводного в присутствии комплекса ВРзНзРО4 при нагревании выше 70°С с выделением целевого продукта известными приемами.

Выход целевых продуктов 40-45%.

С целью увеличения выхода предложен способ получения указанных- .и-терфенилов, заключающийся в том, что 1,1-бмс-4-алкокси3-алкилфенил)-циклогексан подвергают взаимодействию с 1,1-бис-(4-алкокси-3-алкилфенил)-циклогексен-1 или его З-метилпроизводное в среде анизола при -20°-|-40°С в присутствии катализатора - кислот Льюиса при молярном соотношении исходных реагентов п катализатора соответственно равном 1:3: : 1,5-2.

Целевой продукт выделяют известными способами. Выход целевых продуктов 62- 80% от теоретического.

Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой, капельной воронкой и термометром, помещают смесь из 10 мл дихлорэтана, 2 мл нитробензола и 2,5 мл анизола и в нее последовательно при охлаждении ледяной баней вносят 2,84 г (0,015 г моль) TiCU и 1 г (0,00375 г моль) А1Вгз. К образовавшейся суспензии присыпают 2,96 г (0,01 г моль) ,-бисА - метоксифенил) - циклогексана. Затем температуру в реакторе повышают до 20°С и в реакционную смесь прикапывают в течение 30 мип раствор 5,64 г (0,03 г моль) 4-метоксифенил-циклогексена-1 в 4 мл анизола, после чего следует выдержка 24 час при 20°С. По окончании выдержки реакционную массу разбавляют метанолом, выпавший кристаллический осадок отфильтровывают, промывают на фильтре метанолом, бензолом и сушат. Выход практически чистого 4,4-диметокси- и-терфенила 1,8 г (62% от теоретического). Т. пл. 197-198°С. Пример 2. В четырехгорлый реактор, снабженный мешалкой, капельной воронкой, термометром и барботером, вносят смесь из 10 мл дихлорэтана, 2,5 мл анизола, 10 мл циклогексана и 2 г (0,015 г моль) AlCU. Через полученную суспензию при охлаждении -5°С пропускают в течение 30 мин ток НС1-газа до полного растворения А1С1з, после чего к раствору прибавляют 2,96 г (0,01 г моль) 1,1-б«с-(4-метоксифенил)-циклогексана и еще 10-15 мин пропускают НС1. Затем повышают температуру реакционной массы до 20°С и прикапывают 5,64 г (0,03 г моль) 4-метоксифенил-циклогексена-1 в 4 мл анизола в течение 1 часа. Массу выдерживают 24 час при 20°С и по окончании выдержки обрабатывают метанолом. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают на фильтре метанолом, бензолом и сушат. Выход 4,4-диметоксиж-терфенила 2,31 г (80% от теоретического). Т. пл. 197-198°С. Пример 3. В четырехгорлый реактор, снабженный мешалкой, капельной воронкой, термометром и барботером, вносят смесь из 10 мл дихлорэтана, 2,5 мл анизола, 10 мл циклогексапа и 2 г А1С1з (0,015 г- моль). Через полученную суспензию при охлаждении -5°С пропускают в течение 30 мин ток HCl-газа до полного растворения Aids, после чего к раствору прибавляют 3,24 г (0,01 г моль) 1,1-быс-(4-метокси - 3-метилфенил)-циклогексана и еш,е 10-15 мин пропускают НС1. Затем повышают температуру реакционной массы до 20°С и прикапывают 6,06 г (0,03 г.- моль) 4-мётокси-3 - метилфенилциклогексена- в 4 мл анизола в течение часа, после чего массу выдерживают 24 час при той же температуре. По окончании выдержки реакционную массу обрабатывают метанолом, бензолом и выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают на фильтре метанолом, бензолом и сушат. Выход 2,06 г (64% от теоретического). Т. пл. 141-142°С. Предмет изобретения Способ получения ж-терфенилов общей формулы где R - водород, низший алкил; R -низший алкил, с применением 1,1-б«с-(4-алкокси-3-алкиленил) -циклогексанов, отличающийся тем, что с целью увеличения выхода целевого родукта, 1,1 -бис- (4-алкокси-3-алкилфенил) иклогексан подвергают взаимодействию с оответствующим 4-алкоксифенилциклогексеом-1 или его З-метилпроизводным при темературе -20h40°C в присутствии кислот ьюиса в качестве катализатора в среде низола при молярном соотношении исходных еагентов и катализатора соответственно равом 1:3:1,5-2 с последующим выделением елевого продукта известными приемами.