КОПИРОВАЛЬНАЯ БУМАГАВ П Т БФОНД О'^ХЭГОа Советский патент 1974 года по МПК G03C11/22 

Изобретение касается копировальной бумаги для способа репродукцирования с применением спирта.

Известны копировальные бумаги для спиртового репродуцирования, состоящие из ткани или другого подходящего пленочного или листового материала, с покрытием, содержащим бесцветное производное основного красителя, например лактона кристаллического фиолетового. При копировании копировальную бумагу располагают стороной, на которую нанесено покрытие, к поверхности бумаги, предназначенной для получения копии, на другой стороне которой печатают метки, вызывающие перенос покрытия в виде бесцветного обращенного изображения на первую из поверхностей бумаги для получения основной копии на участках контакта копировальной бумаги и бумаги для получения копии. После этого бумагу для получения копии контактируют с листами бумаги, увлажненными растворителем, например этанолом, содержащим кислотное вещество. Растворитель растворяет часть производного основного красителя и переносят его на каждый лист бумаги, где он реагирует с кислотным веществом с образованием красителя, воспроизводящего первоначальную надпись или печать на бумаге для получения копии.

Недостатком известной копировальной бумаги является то, что применяемые в ней производные основных красителей имеют тенденцию к образованию липких покрытий, которые не могут быть легко и удовлетворительно нанесены на ткань или другой пленочный или листовой материал и могут привести к получению нечетких копий или копий, обладающих плохой светопрочностью. Целью предлагаемого изобретения является изготовление копировальной бумаги, обладающей улучшенными свойствами.

Для этого изготовляют копировальную бумагу, предназначенную для получения главной копии при спиртовом способе восироизведения, состоящей из подложки, и расположенного на ней бесцветного покрытия, содержащего лейкоаураминовое соединение формулы I,

RX,Е.

„ N-A-CH-B-

R-- i

/

X YI

25

где A и В замещенные или незамещенные ароматические группы; Ri, R, R и R - атомы водорода, замещенные алкилы, аралкилы, циклоалкилы или арилы, или образуют часть углеводородной цепи, которая вместе со связанным с ней атомом азота образует гетероцикл;

X - атом водорода, гидроксил, незамещенная или замещенная амино-, алкильная, циклоалкильная, аралкильная или арильная групиа;

Y - незамещенная или замещенная алкильная, циклоалкильная, аралкильная, арильная или гетероциклическая групиа, X и Y вместе со связанным с ними атомом азота могут образовывать замещенный гетероцикл.

Ароматическими груипами А и В являются, в частности, 1,4-фенилен, или 1,4-нафтилен, которые могут содержать как заместители алкильные, алкоксильные или триалкиламмониевые группы или атомы галогенов.

Как R1, R R3, R4, X и Y могут быть замещенные низшие алкильные группы, например этильная, иропильная, бутильная, Р-ОКСИЭТИЛЬная, |3-хлорэтильная, р-триметиламмонийметильная, или р-пиридил-1-этильная групиа, замещенные аралкильные группы, например 4-метоксибензил, 2-метилбензил, замещенные циклоалкильпые группы, например 2-метилциклогексил, 4-метилциклогексил, замещенные арильные группы, например 2-метилфепил, 4-метилфенил, 3-хлорфенил, нафтил-2.

Примерами гетероциклов, которые могут быть образованы R и R или R и R, могут быть также пяти- или шестичленные пиклы, как пиперидиновое, N-метилииперазиновое или морфолиновое кольцо.

Предпочтительно является атомом водорода или вместе с Y и атомом азота образует такое гетероциклическое кольцо, как пирролидиновое, пиперидиновое, морфолиновое или иииеразиновое.

Замещенными аминогруппами, которые могут быть представлены X, являются диалкиламиногруппы, такие, как диметиламипо- и диэтиламиногруппа.

Примером замещенной арильпой группы, которая может быть представлена Y, является 2-, 3- и 4-метилфенилалкил- или галогензамещенный арил.

Гетероциклическими группами, которые могут быть изображены Y, являются такие пятиили шестичленные насыщенные или ненасыщенные гетероциклы, как пиридииовый, пиперидиновый, пирролидиновый или морфолиновый.

Лейкоаурамиповые соединения формулы I могут быть получены взаимодействием соединений формулы П

,,1

N-A-CH-B-N .

R

N / Ч

II

7, R

где А, В, R, R2, R и R имеют указанные выше значения;

2 - атом серы или, предпочтительно, кисчорода, а R - алкильная группа, или, предпочтительно, атом водорода, с амином, формулы

Y-NHX, где X и Y имеют указанные выше значения.

В качестве соединений формулы II могут быть применены гидрол Михлера, бис-(4-диэтиламинофенил) -метанол, бис- (2-метокси-4диметиламинофенил)-метанол, бис-(4-ииперидинофенил) -метанол, бис- (2-метил-4-диметиламинофенил)-метанол и бис-(N-метил-б-тетрагидрохинолинил) -метанол, бис- (4 - диметиламинофенил)-метилмеркиптан и их алкильные эфиры.

В качестве соединения Y-NHX могут быть использованы этаноламин, анилин, N-метиланилин, толуидины, анизидины, фенилгидроксиламин, бензиламин, а-нафтиламин, пиперидин, морфолин и другие первичные или вторичные амины.

Лейкоаураминовые соединения удобно получать в среде такого растворителя, как вода, снирт или ароматический растворитель,

например хлорбензол, ксилол или толуол, при температуре от 20 до 150°С, предпочтительно от 60 до 100°С.

Покрытие, включающее лейкоаураминовое соединение, может представлять собой воск и

такие как карнаубский, сахарного тросника, пчелиный, китайских насекомых, канделлия, озокеритный, сырой монтан-воск или смеси таких восков; нефтепродукт, такой как вазелин; полимерный материал, такой как сонолимер винилацетата и винилхлорида, полистирол, этилцеллюлоза и ацетилцеллюлоза, минеральное масло, ланолин, твердый жир и масло растительного или животного происхождения, копытный жир или касторовое масло.

Лейкоаураминовое соединение применяют в количестве 15-65%, предпочтительнее 45- 55%, по отношению к весу всего покрытия. Покрытие может быть получено обычными

методами, например переработкой инградиентов при приемлемой температуре на вальцах или такол смесителе как трехвалковый смеситель, обогреваемая шаровая мельница или жерновая мельница.

В качестве материалов для создания предварительных покрытий применяют пленки парафинового воска, этилцеллюлозы, поливииилхлорида или поливинилацетата. Покрытие на материал иодложки, который

может представлять собой ткань, пленку или листовой материал, может быть нанесено при помощи любых приемлемых устройств, например роликов, ножа и т. п. Предпочтительно покрытие, вес которого составляет 15-

25 г на 1 м2.

Для предупреждения образования липких покрытий и нечетких копий на них, желательно, чтобы лейкоаураминовое соединение было диспергировано в покрытии, а не растворено

в нем или внесено в форме расплава.

В связи с этим связующее должно быть выбрано так, чтобы исключить растворение лейкоаураминового соединения. Температуру следует поддерживать ниже точки плавления лейкоаураминового соединения. Удобно, если связующее имеет более низкую точку плавления, чем лейкоаураминовое соединение.

Бумагу для копии и для переноса изображения с главной копии пропитывают известными способами растворителем для лейкоаураминового соединения, который может содержать кислотное вещество.

Растворителем может быть, например, низщий спирт, такой, как метанол, этанол, н-пропанол или изопропанол.

Желательно также, чтобы растворитель содержал более высококипящий полярный растворитель, такой как бензиловый спирт, так как в противном случае первые копии дают только слабое изображение.

Кислотное вещество может присутствовать в копировальной жидкости или на бумаге для получения копии. Копировальная жидкость может содержать органическую кислоту, папример дубильную, ВИННУЮ, салициловую, антраниловую или бензойную КИСЛОТУ, или неорганическую кислоту, например СОЛЯНУЮ кислоту. Для уменьшения степени коррозии изображения и оборудования, желательно, чтобы кислотное вепдество присутствовало в бумаге для копий. В этих случаях им может быть так называемый кислотный минерал, например каолин, тальк, бентонит, сульАат кальция, цитрат кальция, трисиликат магния, фосфат кальция или сульфат бария. Можно употреблять обработанное кислотой покрытие, содержащее такие кислоты, как дубильиая, олеиновая, галловая, лауриновая, фосфовольфрамовая или фосфомолибдеповая кислота, возможно в сочетании с осажденным карбонатом кальция.

Пример 1. 42 вес, ч. бис-(«-димет ламт1нофенил -морфолинметана смешивают го c eсью из 30 частей жидкого серого кяпиаубского воска и 70 вес. ч. вазелина при 80Т. Смог . пропускают через нагретый трехвалковьтй смеситель до тех пор, пока степень дисперсности не станет соответствовать тгокяяяиию 6 по шкале Хегмана. Дисперсию наносят в виде покрытия на полиэфирную пленку марки «мелинекс для получения покрытия весом 18.0 г на 1 м с хорошей тек честью.

Через 3 дня достигают оптимальной твердости. Пленку помещают стороной, илеюптей покрытие, на бумагу для главной копии. На бумаге для получения главной копии делают надпись при помощи пишущей машинки. На бумаге для получения главной копии образуется обратный отпечаток с отчетливым и полным переносом покрытия с пленки «мелинекс

на бумагу для получения главной копии на участках, на которые действовали удары клавишей гашинки. Бумагу для получения главной копии используют в машине для спиртового воспроизведения изображения на ряде листов бумаги для получения копий. Бумагу для получения копий пропитывают смесью из 86 вес. ч, 94%ного этанола. 10 вес. ч. бензилового спирта и

4 вес. ч. салициловой кислоты, С первой копии получаются яркие синие отпечатки. Цвет полностью проявляется через 10 мин.

Использоваипое лейкоаураминивое соединение получают нагреванием пасты из гидрола

Михлера (410 г), морфолина (104 г) и этанола (1000 мл) при температуре кипения с обратным холодильником в течение 4 час, охлаждением смеси в течение ночи, отделением кристаллического твердого продукта, промывкой его этанолом и СУШКОЙ. Получают 147 г

продукта с т. пл. 148°С.

П р и м е р 2. Смесь для получения ПОКРЫТИЯ приготовляют смешепием 4 ВРС. ч. бисп - ди тeттI.тя I нoЛeнилi - мор олинметяна.

4 вес. ч. лтинерял-ного мясла сречней вязкости и R вес. ч. лтртттл тилкетона в кондиционере для кпясок Ред-Девил со стеклячнылш перлами ряз рро т 3 млт в течение 1 ин с прибавлением 3 вес. ч. толуола и 0.5 вес. ч. сополимопа винилапетата-винилхлорида, перемешиваниелг электрической лтешалкой и разбавлением 4 вес. ч. метилэтилкетона.

На ткань пяносят бапьерное покрытие ттз компоя иии. содержащей поливинильный спирт

и этилцеллюлозу, для МсЯ.скировки слабой кислотности ткани, которая, в противном с.тучае, могла бы вызвать проявление цвета при нанесении покрытия, содержащего лейкоаураминочое со линение.

Приготовленную смесь наносят нл обработанную ткань и ткань с покрьттттем ИСПОЛЬЗУЮТ (как в примере Т) для получения обратного отпечяткя ня бумаге для получения главной копии. Получают отчетливый отпечаток с полным переносо т покрытия.

Для получения главной копии применяют бумагу принтера 1. Для получения копий на применяют бумагу, обработанную глиной аттапуль1 итом с применением смеси из

90 вес. ч. 94%-иого этано,пя и 10 вес. ч. бензилового спирта в качестве копировальной жт дкости. Получают отчетливые пурпурно-синие копии с первой копии. Цвет полностью проявляется через 10 мин с момента копирования.

В таблице приведены пригодные для применения лейкоаураминовые соединения формулы I, где для значений А и В фенил озна 0 чает 1,4-фениленовую группу.

Предмет изобретения

1. Копировальная бумага для изготовления главной копии, применяемой при спиртовом способе воспроизведения, состоящая из подложки и расположенного на ней покрытия, содержащего бесцветное производное красителя, отличающаяся тем, что, с целью улучщения свойств копировального слоя, в качестве бесцветного производного красителя применено лейкоаураминовое соединение формулы

Vв.

„ N-A-CH-B-N:

« i

/

X YI

где А и В - незамещенные или замещенные ароматические группы;

R, R R3 и R - атомы водорода, незамещенные или замещенные алкильпые, аралкильные, циклоалкильные или арильные группы, или образуют часть углеводородной цепи, которая вместе со связанным с ней атомом азота замыкает гетероциклическое кольцо;

X - атом водорода, гидроксил, незал1ещенная или замещенная амино-, алкильная, циклоалкильная, аралкильная, или арцльная группа;

Y - замещенный алкил, циклоалкил, аралкил, арил или гетероциклическая группа, X и Y вместе со связанным с ними атомом азота могут образовывать незамещенное или замещенное гетероциклическое кольцо.

2. Копировальная бумага по п. 1, отл и ч аю щ а я с я тем, что в качестве соединения формулы I применен лейкоаурамин формулы

R

В которой R, R2, R и R- - одинаковые или различные алкилы;

R - атом водорода или алкил;

X - атом водорода, незамещенный или замещенный алкил, арил, аралкил;

У - незамещенный или замещепный арил, алкил с гидроксильной, эфирной, моноалкиламино- или диалкпламино, гетероциклической, ациламино- или сульфонамидной группой, X и У вместе с атомом азота могут образовывать гетероциклическое кольцо.

3.Копировальная бумага по п. 2. о т л и ч ающаяся тем, что в лейкоаураминовом соединении каждый из R, R, R и является метилом, каждый R - атом водорода, X - атом водорода, - незамепгенныи или замещенный арилрадикал, или X и У вместе с атомом азота образуют гетероциклтшсское кольцо.

4.Копировальная бумага по пп. 1-3, отличающаяся тем, что покрытие содержит от 15 до 65% лейкоаураминового соединения по огнощению к общему весу покрытия.

5.Копировальная бумага по пп. 1-4, отличающаяся тем, что между подложкой и покрытием нанесено предварительное покрытие.