СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОДНОКОЛ1ПОНЕНТНОГО Советский патент 1968 года по МПК C07C245/20 G03C1/54 G03C1/695 

Изобретение касается способа получения однокомпонентиого дназотипного материала, который после эксионирования и проявления в растворе, содержащем флороглюцин, дает отпечатки с оттенками от красно-коричневого до фиолетово-коричневого.

Известен способ получения однокомионентного диазотипного материала нанесением на основу светочувствительного слоя, включающего диазосоединения, производные я-феннлендиамина, замещенные в положении 5. Однако скорость взаимодействня таких диазосоединений с флороглюцином, содержащимся в проявляющей вание, относительно невелнка.

Цель изобретения - изготовление однокомпонентного диазотипного материала, содержащего диазосоединения, способные быстро сочетаться с содержащимся в нроявляющем растворе флороглюиином.

Предлагаемый способ получения однокол понентного диазотипного материала заключается в том, что на основу наносят светочувствительный слой, включающий диазосоединения общей формулы

где RI-водород, алкил или аралкил;

R2-ацнл, карбампдный остаток илн

/RG

- с

XY

RS-алкил, амииоалкил или оксиалкил;

lii-алкил или аралкил, или Rs и R4 вместе с азота образуют гетероциклический остаток;

Rs-водород, алкил. алкокси-, алкилмеркапто-, арилмеркаптогруниа или атом галогена;

и Y, если Y-X, вместе с атомом угRCлерода образуют гетероциклнчески остаток, илн Ri и R«, если Y-О, вместе с атомами азота и углерода образуют гетероциклический остаток;X-аннон.

Алкильные группы или остатки, пл-еющие алкильные группы, содержат не более 4 атомсв углерода; аралкильные остатки содержат не более 10 атомов углерода.

Паиболее высокую скорость проявления дают соед1 нения, в которых Rs-аралкил или Ra и R;. вместе с атомом азота образуют гетероциклическое кольцо.

или в виде комплексной соли, например гексафторфосфата или тетрафторбората.

Применяемые диазоеоединеиия, в соответствии с изобретением, обнаруживают более высокую Светочувствительность, проявляются чрезвычайно быстро в слабокислом ироявителе, содержащем ф/юроглюипи.

Соединения пригодны для получения промежуточных отпечатков. Изображення из азокраснтеля практически ие расплываются и ие выцветают.

Для проявления можно применять слабокислые или иейгральные буфериые растворы, которые содержат флороглюдни, или смесь флороглюцина и резорцина, или пропзводиые ацетоуксусного эфира.

В качестве основы можно применять непрозрачный материал, иапример бумагу, прозрачную кальку с иленкой, например, из ацетата целлюлозы. Если поверхность основы гидрофобна, то диазосоединенне вводят в тонкий гидрофильный слой пленки, который наносят на гидрофобную поверхность основы.

Однокомноиентиый дназотипный материал может содержать обычные добавки, например лимонную кислоту, восстановители, нанример тиомочевину, связующие.

Используемые диазоеоединеиия, в соответствии с изобретеинем, могут быть 11олучены методами 1, 2, 3 и 4.

Метод 1. Диазосоедииения указаииой общей формулы, где RI и Ro - водород, получают ИЗ 1-хлор-2,4-динптробензола взаимодействнем обычным способом с вторичными аминами, например диалкил-, алкиларалкиламинами или гетероциклическим основанием, содержащим вторичный азот, при этом хлор замещается третичной аминогруппой. Стоящую в положении 2 цптрогруииу восстанавливают полисульфидом натрия до аминогруппы. Полученную таким образом первичную аминогруппу можно заместить затем обычным способом хлоридом или ангидридом карбоновой кислоты, алкил- или арилсульфохлоридом, реакционно способными гетероциклическими соединениями, например цианурхлоридом, изоцнанатами, изотиоцианатами.

Замещением аминогруппы бутиролактоном в прггсутствии хлорида цинка иолучают нирролидоновое кольцо.

Метод 2. Для получения дпазосоединений указанной общей формулы, в которой Ra- ацил-, карбамидная группа или гетероциклический остаток, RI - алкил- или аралкилгруппа И Rs - водород, поступают следующим образом.

1-Хлор-2,5 - дииитробензол замещают выщеназванными вторичными аминами, иитрогруппу в положеиии 2 восстанавливают до первичной аминогруппы, которую замещают галогенированным алкильным или аралкильным соединением и затем ацилируют.

(сигруппа пли алкпл, могут быть получены следующим образом.

В I - хлор - 2 - иитробеизоле, в котором в положен1 И 5 содержатся галоген, алкоксигруппа ИЛИ алкил, положение 1, согласно методу 1, замещают третичной аминогруппой, иитрогрупиу восстаиавливают, и получепную ампногруппу алкилируют или аиилируют, как описано в методе 2.

Введение диазогруипы в иолол ение 4 осуществляют известным сиособом, например сочетаипем с диазосоедииением и восстановительным расщеплением азокрасителя до амииа или введением нитрогруппы, которая затем

восстанавливается до аминогруппы и диазотируется.

Метод 4. Диазосоединения указанной общей формулы, где Rs - алкил-.меркапто- или арилмеркаитогруииа, могут быть синтезированы следующим образом.

Исходя из 1,5-дихлор-2-нитробензола, получают аналогично снсобу примера 2, иапример, 1 - грег-амино-2-(-алкил- -ациламино)5-хлорбензол. Пптруют в иоложении 4, а реакционно способный атом хлора замещают в положении 5 алкилмерканто- или арилмеркаптоостатком.

Пример 1. На белую светокопировальную бумагу с нанесенной на нее мелкодисперсной

кремниевой кислотой и поливинилацетатом наносят раствор 0,4 г винной кислоты, 0,6 г сульфата алюминия, 0,2 г желатины и 1,8 г двойной соли хлорида цпнка диазосоедннения из 1-(N - метил - N - бензил)-амино-2-(М-фенилуреидо)-4-аминобензола в 100 мл воды и сушат. Полученный таким образом светочувствительный материал экспонируют через оригинал и затем проявляют нанесением 10 г/,и2 раствора, содержащего в 100 мл воды

8 г трийатрийцитрата (безводного), 2 г бензоата натрия, 0,1 г лимоиной кислоты, 1,5 г тиомочевины, 0,5 г флороглюцина и 0,2 г натриевой соли изопронилнафталинсульфокислоты. Раствор имеет рН около 6,4.

Получаются копии, образующие коричневокрасные линии иа чистом белом фоне.

Подобные результаты имеют при применении следующих диазосоединений: двойной соли хлористого цинка диазосоединения из 1-(N - метил - N - бензил) - амино-2-(2-хлорбензоил) -амино - 4 - аминобензола или из 1-(N - метил - N - бензил) - амино-2-(я-толуолсульфонил) - амнно - 4 - аминобензола,

фторбората диазосоедннения из 1-(N - морфолино) - 2 - бензоиламино - 4 - аминобеизола или двойной соли дназосоедииения из i-(Nметил-N - беизил) - амино - 2 - бензоиламино4-аминобензола.

Пазванное в начале диазосоединение получают следующим образом.

Смесь нагревают 0,5 час, охлаждают, и выпавшие кристаллы отфильтровывают.

Получают 310 вес. ч. окрашенного в желтый цвет полупродукта (), который после перекристаллизации из этанола имеет т. пл. 139-140°С.

310 вес. ч. полученпого 1-(К-л;етил-М-бензил)амино-2,4-динитробецзола суспендируют в 1550 об. ч. этаиола и медленно в течение 1/2 час прибавляют при 60-70°С раствор полисульфида натрия, состоящий из 322 вес. ч. Na2S-9H20; 49,6 вес. ч. серы и 405 об. ч. воды.

Смесь нагревают в течение 1 час и после охлаждения п стояния в течение ночи выкристаллизовавшийся иродукт отсасывают. Получают 195 вес. ч. (700/0 от теоретического) оранжево-красных пластинок, которые при перекристаллизации нз этанола плавятся при 124-125°С.

12,85 вес. ч. полученного l-(N-мeтил-N-бeнзил) - амино-2-амино - 4 - нитробензола и 11,9 вес. ч. фенилизоцианата в 200 об. ч. диоксана нагревают в течение 12 час с обратным холодильником, затем растворитель отгоняют в вакуухме, и осадок перекристаллизовывают из метанола. Выход 10,8 вес. ч. (бОо/о от теоретического), бледно-желтые кристаллы с т. пл. 167-168°С.

35,8 вес. ч. полученного 1-(-метил-Ы-бензил) - амино - 2-(Ы-фенилуреидо) - 4 - нитробензола восстанавливают в 250 об. ч. диоксана при 50°С в присутствии катализатора, например никеля Ренея. Катализатор отфильтровывают, а продукт выделяют водой в форме бесцветных кристаллов.

Выход 31,3 вес. ч. (95Vo от теоретического), т. пл. 138-140°С.

10 вес. ч. полученного 1 - (N - метил - N бензил) - амино - 2 - (-фенилуреидо)-4-аминобензола диазотируют в 300 об. ч. соляной кислоты (1:2) с добавлением 2 вес. ч. хлорида цинка при О-5°С раствором 2,5 вес. ч. нитрита натрия в 20 об. ч. воды. Выпавший осадок извлекают метанолом. Выход 5,8 вес. ч.

Пример 2. На обычную нрозрачную бумагу для диозотииии наносят раствор, содержащий, г: 0,2 желатины, 0,5 винной кислоты, 0,4 сульфата алюминия и 2,5 двойной соли четыреххлористого олова диазосоединения 1-(Nметил-1Ч-бензил) - амино - 2 - 4,6-дипирролидино - 1,3,5 - триазинил-(2) - амино-4-аминобензола в 10 мл изопропанола и 90 мл воды и сушат. После экспонирования через оригинал прозрачный отпечаток проявляют в растворе аналогично примеру 1.

Получают копии с фиолетово-коричневыми линиями. Краситель, образующий изображение, не пропускает ультрафиолетовые лучи, благодаря чему копии могут быть использованы в качестве промежуточного оригинала для получения повторных копий.

Аналогичные результаты получают при применеиии гексафосфата диазосоединения из 1 - (N - морфолино) - 2 - ацетиламино- 4 амино - 5 - этилмеркаптобензола, фторбората

диазосоединения из 1-(N - морфолино) - 2 аиетиламино - 4 - амино - 6 - (л-толилмеркапто) - бензола, фторбората диазосоединения из 1 - диметиламино - 2 -(N - бензнл - N - ацетнл) - ахмино - 4 - аминобензола и других.

Пример 3. Па обычную прозрачную бумагу наносят следующий раствор, г: 0,5 лимонной кислоты, 3,5 натриевой соли нафталин1,3,6 - трисульфокислоты, 0,2 желатины, 3 фторбората диазосоединения из 1-морфолино - 2 - ацетиламино - 4 - амино - 5 - хлорбензола в 100 мл воды.

После сушки бумагу освещают и проявляют нанесением следующего раствора (приблизительно 10 e/.«2), г: 5,7 адината калия, 2,3 бензоата натрия, 0,1 адиппновой кислоты, 0,5 тиомочевины, 0,6 флороглюцина, 0,4 резорцина, 0,2 изоиропилнафталинсульфокпслого натрия в 100 мл воды. Величина рП раствора ,8. Получают отпечатки с фиолетово-коричневыми линиями, которые можно использовать в качестве промежуточного оригинала.

Пример 4. Па прозрачную бумагу наносят ацетилцеллюлозу, и поверхность слоя омыляют для получения тонкого гидрофильного слоя омыленной ацетилцеллюлозы. Па этот слой наносят раствор, содерл ащий; г: 0,4 винной кислоты, 3 натриевой соли нафталин-1,3, 6 - трисульфокислоты, 0,4 г гуммиарабика, 5 мл пзопропанола, 2 двойной соли хлорида натрия диазосоединения - 1 - морфолино - 2 - (4 - толилсульфонил) - амино - 4 аминобензола в 100 мл воды.

После сушки бумагу освещают и проявляют раствором, указанным в примере 3.

Получают прозрачные отпечатки с линиями красно-коричневого цвета. Окраска отпечатков непроницаема для ультрафиолетовых лучей, поэтому их можно использовать в качестве промежуточных оригиналов.

Предмет изобретения Способ получения однокомпонентного диазотипного материала нанесением на основу светочувствительного слоя, включающего диазосоединение, отличающийся тем, что применяют диазосоединеиия общей формулы

50

55

где RI-водород, алкил или аралкил; R2-ацил, карбамидный остаток или

/Ra

;

Y 7 Rs-водород, алкил, алкокси- алкнлмеркапто-, арилмеркаптогруппа или атом галогена; Re ,и Y, если Y-N, вместе с атомом углерода образуют гетероциклический5 8 остаток, или Ri и Re, если Y-О, вместс с атомами азота и углерода образуют гетероциклический остаток; X - анион,