СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ДИАЗОТИПНЫХ КОПИЙ ПО ОДНОКОМПОНЕНТНОМУ МЕТОДУ Советский патент 1970 года по МПК G03C1/54 

Изобретение касается способа изготовления диазотииных копий с красными линиями но однокомпонентному методу.

Известен способ изготовления диазотииных копий но однокомнонентному методу нанесением на подложку слоя, включающего диазосоединения, производные и-фенилендиамина, замещенные в положение 5, эксноиированием и проявлением полученного материала в растворе проявителя, содержащего в качестве азосоставляющей резорцин или флороглюцин.

Получают черные или коричневые копии.

Цель изобретения - получение диазотинных копий с красными линиями.

Согласно изобретению при изготовлении диазотипных копий по однокомпонентному методу применяют диазосоединения общей формулы

2 R2 - ацил, карбамидный

остаток или -

R«

С

Кз - алкил, аминоалкил- или оксиалкильная грунна;

алкил или аралкил, или Rs и R4 вмеR4сте с атомом азота образуют гетероциклический остаток;

Rs водород, галоген, алкил, алкилмерканто- или арилмеркаптогруппа; вместе с атомом углерода обраRa и У зуют гетероциклический остаток, где У-N, или RI и Re вместе с атомами азота и углерода образуют гетероциклический остаток, У-О; X - аннон.

Полученный диазотипный материал после экспонирования нроявляют в растворе проявителя, содержащем 2, 3-диоксинафталин или амиды 2-окси-З-нафтойной кислоты.

Быстросочетающиеся диазосоединения представляют соединения, в которых R4 является аралкильной группой или Rs и R4 образуют с атомом азота щестичленное гетероциклическое, кольцо, его молшо замещать алкильными радикалами с короткой цепью известными способами.

Соль диазония может применяться в виде двойной соли, HanpHiMep с хлористым цинком, хлористым кадмием или с четыреххлористым оловом, или в виде комплексной соли с кислотой, например гексафторфосфат или тетрафторборат.

Применяемые диазосоединения получают следующим образом:

A.Диазосоединения указанной общей формулы, где Rs - водород, получают следующим образом:

1-хлор-2, 4-динитробензол взаимодействует с вторичными аминами, например диалкил-, алкиларалкиламинами или содержащими азог гетероциклическими основаниями, при этом хлор замещается третичной аминогруппой. Нитрогруппу восстанавливают полисульфидом натрия до аминогруппы, которую замещают взаимодействием с хлорангидридами карбоновой кислоты, ангидридами карбоновой кислоты, алкил- или арилсульфохлоридами, реакционноспособными гетероциклическими соединениями, например хлористым циануром, изоцианатами или изотиоцианатами. Взаимодействием аминогруппы с бутиролактоном в присутствии хлористого цинка получают, например, пирролидоновое кольцо. Находящуюся в 4- положении нитрогруппу восстанавлизают и диазотируют.

Б. Диазосоединения указанной общей формулы, где КБ - галоген или алкил, могут быть получены следующим о бразом.

Замещенный в 5-положении галогеном или алкильной группой 1-хлор-2-нитробензол взаимодействует с третичным амином, как указано в способе А. Затем нитрогруппу восстанавливают до аминогруппы, которую ацилируют. Введение диазогруипы в 4-положение производят известным образом, например реакцией сочетания с диазосоединением и последующим восстановительным расщеплением азокрасителя в амин или введением нитрогруппы, которая последовательно восстанавливается и диазотируется.

B.Диазосоединения указанной общей формулы, где Rs - алкилмеркапто- или арилмеркаитогруппа, синтезируют следующим образом.

Исходя из 1,5-дихлор-2-нитробензола, получают аналогично способу Б, например, третичный 1-амино-2-ациламино-5-хлорбензол. Затем производят нитрование в 4-положение и реакционноспособный атом хлора в 5-пололсении замещают алкилмеркапто- или арилмеркаптогруппой.

Получение одного из применяемых, согласно изобретению, диазосоединений приведено в примере 1. Остальные соединения получают соответствующим образом согласно одному из способов А, Б или В.

Полученные диазосоединения имеют больщую активность сочетания. Некоторые из них сочетаются достаточно быстро в нейтральных или слабокислых проявителях, содержащих флороглюцин или смесь флороглюцина и резорцина, и дают копии с линиями, имеющими оттенки от коричнево-красного до фиолетово-коричневого, которые очень хорошо поглощаю ультрафиолетовый свет и применяются для промежуточных оригиналов.

Диазосоединения с короткой алкильной цепью, например метилом или этилом у атома азота в п-иоложении к диазогруппе, сочетаются медленнее.

Применяемые диазосоединения имеют хорощую светочувствительность по отношению к обычным в светокопии лампам, например дуговым осветителям, выпрямительным ртутным лампам высокого или низкого давления, люминесцентным лампам и т. д.

Наносимые растворы при изготовлении светокопировального материала, получаемого согласно изобретению, кроме названных диазосоединений, могут также содержать стабилизаторы, смачиватели, диспергаторы, связующие и другие добавки.

В качестве носителей могут применяться все пригодные для светокопировального метода материалы.

Согласно изобретению, применяют проявители с величиной рН между 8 и И, которые содержат 2, 3-диоксинафталин или амиды 2-окси- 3-нафтойной кислоты и следующих аминов: этаноламина, диэтаноламина, 1, 1-ди-(оксиметил)этаноламина, (2-оксиэтил) - (2-аминоэтил) эфира, аминоуксЗТной кислоты, фениламиноуксусной кислоты, 2-(К-морфолино)этиламина, N-метил- N-(2-аминоэтил)- морфолинметилсульфата.

Проявители могут содержать различные добавки.

Пример 1. На белую светокопировальную бумагу наносят раствор из 0,5 г винной кислоты, 0,5 г сульфата алюминия, 0,3 г желатины и 1,9 г диазосоединения из 2-бензоиламино-1-(Ы-метил-М-беизил)-амино-4-анилина в 100 мл воды и сущат. После экспонирования под прозрачным изображением бумагу проявляют раствором, содержащим в 100 мл воды 7,2 г тетрабората калия, 0,8 г гидроокиси калия, 3,5 г тиомочевины, 0,15 г изопропилнафталинсульфокислого натрия и 1,2 г этаноламидз 2-окси-З-нафтойной кислоты. Полученные светокопии имеют красные линии на белом фоне.

Диазосоединение указанной общей формулы, где R2 - бензоил; Rs - метил; R4 - бензил; RI и R4 - водород, получают следующим образом.

250 вес. ч. 1-хлор-2, 4-динитробензола суспензируют в 500 об. ч. этанола и при 60-70° и перемещивании разбавляют 300 вес. частями Ы-метил-М-бензиламина. Смесь нагревают еще /2 час, затем оставляют и образовавщийся при охлаждении осадок отсасывают. Получают 310 вес. ч. окращенного в желтый цвет сырого продукта (95% от теоретического), который после перекристаллизации из этанола имеет т. пл. 139-140°С.

310 вес. ч. полученного 1-(Ы-метил-М-бензил)-амино-2, 4-динитробензола суспензир юг в 1550 об. ч. этанола и при перемещивании 60-70°С в течение /2 час медленно прибавляют по каплям раствор полисульфида натрия, состоящий из 392 вес. ч. Na2S-9H20, 49,6 вес. ч серы и 404 об. ч. воды. Смесь нагревают ещо 1 час и после охлаждения выделившийся продукт отсасывают. Получают 195 вес. ч. (70% от теоретического), окрашенных в краснооранжевый цвет листочков, которые после перекристаллизации из этанола плавятся при 124-125°С.

100 вес. ч. полученного таким путем 4-нитроl-(N-мeтил-N-бeнзил-aминo-2-aнилинa растворяют в 500 об. ч. пиридина, прн перемешивании к смеси добавляют по каплям 67 вес. ч. бензоилхлорида. Размешивают 20 мин при комнатной температуре и затем выливают реакционную смесь на воду. Выпавший кристаллический осадок отсасывают и перекристаллизовывают из этанола. Выход ПО вес. ч. (76% от теоретического) желтых кристаллов с т. пл. 123-124°С.

50 вес. ч. полученного 1-(М-метил-Ы-бензнл)амино-2-бензоиламино-4-нитробензола растворяют в 500 об. ч. диоксана и при нормальном давлении при 40-50°С подвергают каталитическому восстановлению водородом на скелетном никеле. После отфильтровывания катализатора из фильтрата добавлением воды осаждают продукт восстановления. Выход 43,3 вес. ч. (95, 4% от теоретического) бесцветных кристаллов с т. пл. ПО-112°С.

20 вес. ч. полученного таким образом 1-(Nметил-М-бензил) - амино -2 - бензоиламино - 4 анилина подвергают диазотированию в 130 об. ч. соляной кислоты (1:1) при О-5°С нитритом натрия, состоящего из 4,5 вес. ч. нитрита натрия и 30 об. ч. воды. Выход выпавшего кристаллического хлористого диазония составляет 23,3 вес. ч.

Пример 2. На белую бумагу, на которую предварительно нанесен слой из поливинилацетата и коллоидальной кремниевой кислоты, наносят раствор из 0,5 г лимонной кислоты, 3,5 г нафталин-1 ,3, 6-трнсульфокислого натрия, 0,2 г гуммиарабика, 1,8 г тетрафторбората диазосоединения из 5-хлор-1-(М-морфолино)-2-ацетиламиноанилина в 100 мл воды и сушат. Полученную светокопировальную бумагу экспонируют под оригиналом и проявляют в следуюшем растворе: 2 г тринатрийфосфата, 4 г тринатрийцитрата, 2 г буры, 3 г тиомочевины, 0,2 г изопропилнафталинсульфокислого натрия и 1,2 г амида 2-окси-З-нафтойной кислоты и (2-оксиэтил)-(2-аминоэтил) эфира в 100 мл воды.

Получают копии с красными линиями на белом фоне.

Примерз. На ацетилцеллюлозную пленку (2,5 ацетильных групп на единицу глюкозы), которая омылена до 5 л/с, наносят раствор из 0,5 г винной кислоты, 0,1 г сапонина, 3,5 г диазосоединения из 5-хлор-1-(М-метил-К|бензил) -амино-2-бензоиламнно-анилина-4 в 90 мл воды и 10 лл изопропилового спирта и сушат.

П р и м е р 4. К раствору для изготовления ацетилцеллюлозной пленки добавляют такое количество 2,5-ди-(п-диметиламинофенил)-1, 3, 4-оксадиазола, чтобы готовая пленка содерл ала это соединение в количестве 0,1 и 1%. из этого раствора известным способом отливают пленку. На обеих сторонах этой пленки тонкий поверхностный слой подвергают омылению и тем самым гидрофилируют.

Затем на эмульсионную сторону пленки наносят раствор, содерлсащий 0,5 г лимонной кислоты, 0,1 г сапонина, 3,5 г двойной соли хлористого цинка диазосоединения из 2-(охлор-бензоиламино) -1-(КТ-метил-К-бензил)аминоанилина-4 в 2 мл триэтиленгликоля, 10 мл изопропилового спирта и 88 мл воды.

После сушки на оборотную сторону наносят раствор из 0,5 г лимонной кислоты, 3,5 г нафталин-1, 3, 6-трисулфокислого натрия, 0,1 г. сапонина и 3 г диазосоединення из 1-(М-этилN-бензил)-аминоанилина-4 в 2 мл триэтиленгликоля, 10 мл изопропилового спирта, 88 мл воды и сушат.

Эмульсионную сторону экспонируют под оригиналом (дуговой осветитель). Содержащийся в пленке абсорбер ультрафиолетового света способствует тому, что и на пробельных местах только очень небольшая часть света проникла до обратной стороны и на.одящееся там диазосоединение практически не разрушилось. Затем, после точного совмещения дополнительного оригинала, через него экспонируют обратную сторону. На обеих сторонах получают различное л елтое изображение. Оба изображения при просвечивании всей пленки составляют полное изображение.

Если приготовленный копировальный материал проявляют указанным в примере 2 проявителем в устройстве для полувлажного проявления, которое наносит проявитель на обе стороны копировального материала, то на эмульсионной стороне получают изображение в красных линиях, изображение на оборотной стороне-в синих. При просвете получается двухцветное изображение.

Предмет изобретения Способ изготовления диазотипных копий по однокомпонентному методу нанесением на подложку слоя, включающего диазосоедннение, экспонированием и проявлением полученного материала в растворе проявителя, содержащего азосоставляющую, отличающийся тем, что, с целью получения копий с красными линиями, в качестве дназосоединення применяют соединения общей формулы

Я. 7 где водород; - ацил, карбамидный остаток или р . - С 5 Y Ra - алкил, аминоалкил- или оксиалкильная группа; Ю R4 - алкил или аралкил, или Ra и Ri вместе с атомом азота образуют гетероциклический остаток; 8 Rs - водород, галоген, алкил, алкилмеркапто- или арилмеркаптогруппа;Re и У вместе с атомом углерода образуют гетероциклический остаток, ле У-N, или RI и Re вместе с атомами азота и углерода образуют гетероциклический остаток, где У-О; X - анион, а в качестве азосоставляющей применяют 2, 3-диоксинафталин или амиды 2-окси-З-нафтойной кислоты.