СПОСОБ ОЧИСТКИ УГЛЕВОДОРОДНЫХ ГАЗОВ ПИРОЛИЗА ИЛИ ИХ ФРАКЦИЙ ОТ АЦЕТИЛЕНА Советский патент 1974 года по МПК C07C7/167 

1

Изобретение относится к способу очистки газов пиролиза углеводородного сырья, содержащих GI-С4-углеБОДороды, в том числе и олефиновые углеводороды, или фракций газов пиролиза, например этан-этиленовой, пронанпропиленовой, бутан-бутиленовой, от ацетилена и его производных.

Известен способ очистки газов пиролиза или других олефинсодержащих углеводородных газов от ацетилена и его производных путем селективного гидрирования при повышенных температуре и давлении в присутствии палладиевого катализатора в металлической форме на носителе. Такой способ характеризуется невысокой степенью очистки газов, а также недостаточно высокой селективностью процесса (происходит частичное гидрирование олефиновых углеводородов). Кроме того, срок службы катализатора невелик, так как он быстро отравляется сернистыми соединениями, которые могут присутствовать в исходном газе.

С целью устранения указанных недостатков, а также повышения производительности процесса предложено в качестве катализатора использовать палладиевый катализатор в осерненной форме на носителе, содержащий предпочтительно 0,1-2,0 вес.% палладия на окиси алюминия или окиси циркония, или окиси кремния, или силикагеле.

Катализатор можно приготовить путем пропитки окиси алюминия раствором хлористого палладия в кислой среде с последующей обработкой сероводородом. Для очистки этан-этиленовой фракции используют катализатор, содержащий после восстановления водородом в условиях процесса 0,5 вес.% палладия и 0,2 вес.% серы. Этот катализатор приготавливают путем пропитки таблеток технической

окиси алюминия раствором хлористого палладия в растворе слабой соляной кислоты с последующей обработкой сероводородом при атмосферном давлении и 20-60°С (температура может быть и более высокой). В этих

условиях хлористый палладий переходит в сульфидную форму. Перед работой осерненный катализатор активируют водородом при давлении 20 атм и 150-200°С.

Процесс очистки предпочтительно проводят при О-200°С, давлении 3-40 атм, мольном соотношении между олефином, например этиленом, и водородом 2-10 и объемной скорости 3000-25 000 . Катализатор эффективно работает в широком интервале температур и обладает повышенной устойчивостью к сернистым соединениям. В процессе достигается полное удаление ацетиленовых соединений с высокой селективностью (образование этана

составляет 0,3% от исходного этилена). На опытной установке с реактором объемом 2 л катализатор проработал 1000 час без уменьшения первоначальной активности. Сырье анализируют методом газожидкостной хроматографии с точностью до ±0,0001 вес.% по ацетилену. Предлагаемый способ позволяет упростить процесс за счет снижения температуры и повышения объемной скорости гидрирования, уменьшить потери этилена, снизить содержание палладия в катализаторе, повысить его стабильность к отравлению сернистыми соединениями и увеличить длительность его работы. Пример 1. Гидрируют этан-этиленовую фракцию Полоцкого химкомбината над катализатором Pd (0,5 вес. %)+А120з в осернеиной форме при давлении 18 атм, температуре на входе в реактор 8°С и на выходе из него 45°С, объемной скорости 10500 чac и мольном соотношении между ацетиленом и водородом 1 : 7. Полученные результаты приведены в табл. 1.

Таблица 1

20 шении между ацетиленовыми углеводородами и водородом 1 :50. Полученные результаты приведены в табл.3.

Таблица 3 Таблица 2 Пример 5. Гидрируют пирогаз состава GI-€4 Полоцкого химкомбината, содержащий 0,0053 вес.% сероводорода, над катализатором Pd (0,5 вес.%) + АЬОз в осерненной форме, при давлении 7 атм, температуре на входе в реактор 40°С и на выходе из него 97°С, объемной скорости 6000 и мольном соотно