1
Изобретение касается переводного маркировочного состава.
Известен переводной маркировочный состав на основе полимерного связующего: нолимеров а-олефинов или сополимеров а-олефинов с другими винильными соединениями, термопластичного аминотриазинсульфонамидальдегидного сополимера и электрически, оптически или магнитно выявляемого вещества.
С целью повыщения сопротивления смазыванию в качестве полимерного связующего предлагается использовать смесь диметилполисилоксанового каучука мол. в. 200 000- 1 000 000 с полиметилфенилгидроксисилоксановой смолой мол. в. 300-100000. Исходны-е компоненты, вес. ч.: Дилтетилсилоксановый каучук 3-40 Полиметилфенилгидроксисилоксановая смола3-40
Аминотриазинсульфонамидальдегидный сополимер 15-70 ВыяВляемое вещество1-45.
Полученный состав наносят на гибкие ленты или листы и приложением давления может быть перенесен на воспринимающие отметки поверхности.
Сульфонамиды, пригодные для получения аминотриазинсульфонамидальдегидного сополимера, включают, например, о- и п-толуолсульфонамиды, бензосульфонамиды, и их алкильные производные, причем все соединения имеют два активных амидных водорода. Аминотриазиновые соединения, пригодные для использования при получении сополимера, имеют структурную формулу
,
N
V/
15
Е
где R - например, водород, аминогруппа, алкильная группа, имеющая 8 атомов углерода.
арильная группа, арилалкильная группа, или моно- или диалкиламиновая группа, имеющая до 8 атомов углерода в каждой алкильной группе. Предпочтительным соединением является меламин, в котором R - аминогруппа. Заместитель не должен препятствовать реакции конденсации.
Сополимер может быть модифицирован с помощью алканолов - этанола или бутанола способом, известным в производстве .мочевнно- или меламиноформальдегидных смол. В таких случаях обычно требуется избыток альдегида для обеспечения конденсации метилоламинотриазина (получаемого при такой модификации) с сульфонамидальдегидным продуктом.
Сополимер должен быть термопластичным и сконденсирован до завершения реакции.
Предпочтительно использовать достаточное количество альдегида. Поэтому для получения полностью сконденсированного продукта относительные количества аминотриазина и сульфонамида должны быть таковы, чтобы получался конечный термопластичный сополимер, не обладающий слишком низкой точкой размягчения. Увеличение количества аминотриазина ведет к повышению точки размягчения конечного продукта, а избыток аминотриазина- к получению термосшиваюшегося сополимера. Избыток сульфонамида будег снижать точку размягчения и увеличивать термопластичность и растворимость в растворителе конечного продукта. Когда используемый аминотриазин имеет две нервично-аминовые группы и не является модифицированным алканолом, предпочтительно его использовать с молярным отношением аминотриазина к сульфонамиду, равным приблизительно 1 :3, тогда как при использовании немодифицированного аминотриазина, имеющего три первично-аминовых группы, предпочтительным отношением является 1 :5. В результате немодифицированный сополимер предпочтительно содержит молей продукта реакции сульфонамида с альдегидом на 1 моль продукта реакции аминотриазин-альдегид, в зависимости от числа первично-аминовых групп в аминотриазине, хотя может быть использовано 2-6 молей первого продукта на 1 моль последнего. При использовании меламина без алканольной модификации при наличии в конечном сополимере более 20 вес. % меламинальдегидного продукта, со-полимер становится термосшивающимся. Алканольная модификация или использование различных меламиновых производных, таких как метилол- или алкилметилолмеламины, может сделать возможными пропорции триазин-альдегидного продукта в диапазоне от 25 до 35% от сополимера. Метилол-меламиновая смола должна иметь по меньшей мере две, предпочтительно три или четыре, метилольные группы для того, чтобы было возможно проведение требуемой конденсации с сульфонамид-альдегидной смолой. Мольное количество альдегида предпочтительно выше, чем комбинированное мольное количество аминотриазина и моносульфоамида во всех случаях. Для образования сополимера предпочтительно используется формальдегид или параформальдегид.
Маркирующий состав наносят на носитель, предпочтительно в растворителе, который не полностью р,астворяет сополимер, так что по меньшей мере часть его присутствует в виде дискретных мельчайших частиц, распределенных по всей маркирующей композиции. Растворитель должен полностью или частично растворять полисилоксановый материал, а электрически, магнитно или оптически вынолняемые материалы (красные, зеленые или черные красители или пигменты, магнитные металлы и окислы металлов) и люминесцентные, фосфоресцентные и флуоресцентные материалы предпочтительно вводятся в композицию.
Сухая маркирующая композиция обычно содержит вес. %, предпочтительно 15- 25 вес.%, полисилоксанового каучука; 3- 40 вес.%, предпочтительно 15-25 вес.%, полисилоксановой смолы; 15-70 вес.%, предпочтительно 50-65 вес.%, аминотриазинсульфонамид-альдегидного сополимера; I - 45 вес.%, предпочтительно вес.%, выявляемого м.атериала.
Тонкий слой каучука предпочтительно 0,05-0,15 милов толщиной (1 мил - 2,54-10-5 м) наносят на открытую поверхность маркирующей композицию после того, как композиция нанесена на носитель. Такие
каучуковые покрытия хорошо известны в .производстве переносимых маркирующих композиций и используются для улучшения адгезии композиции к воспринимающим отметки поверхностям.
Пример 1. Зеленые и черные печатающие ленты были приготовлены с использованием покрывающих композиций на основе растворителя. Покрывающие композиции на основе растворителя.
КомпонентСостав, вес. ч.
зеле- черный ный
Полисилоксановый каучук8,3 8,3
SE-76 (1) Полисилоксановая смола7,7 7,7
DC-2106 (2)
Меламин-сульфонамид-фор-11,0 13,0
мальдегидная смола, содержащая флуоресцентный синий краситель и фталоциановый синий тонер А-19 (3) Меламин-сульфонамид-8,0 -
формальдегидная смола
содержащая флуоресцентный зеленый краситель и фталоциановый зеленый тонер А-18 (4)
Монастрал зеленый Б фтало- 1,0 - циановый полихлоро медный тонер - цветовой индекс № 74260 (5)
Черная магнитная окись желе- - 7,0 за МО-4232 (6)
Толуол64,0 64,0
Всего:;;::;; 100,0 100,0
Диметилполисилоксановый каучук имеет средний молекулярный вес приблизительно 340000-390000 и пластичность по Ульямсу N° 75-:120, измеренную в соответствип с ASTM D-926, при комнатной темиературе в течение 3 мин. Полисилоксановая смола ДС-2106 представляет собог ги.д рокси-от1вержденную, метил фенил ьн у ю смолу, содержащую ОН-групп около 1% и И|ме1ощую мол. ,в. 300-;100000. Эта омола содержит сухой силикоНОвый остаTIOK около 59 |Вес.% в толуоле и обладает вязкостыо 20-50 сиз при 77°. Каждая из указанных покрывающих компюзидий «.а основе ра1ст1ворителя приготовлена при смешивапил нолисилоксановото каучука, полисилоксановой смолы и толуола в 500-мм колбе Эрленмайера прп непрерывном перемешивании. В результате получена композиция с однородной консистенцией. Меламин-сульфонамид-формальдегидная смола и другие материалы затем добавлены к комнозиции при тюстоянном Перемешивании. В результате получена покрывающая композиция с однородной консистенцией, которая затем размолота в шаровой мельнице в контейнере из нержавеющей стали на 150 мл, содержащем 40 мл щариков размером 1/8 дюйма из нержавеющей стали до тех пор, пока размер частиц меламин-сульфонамид-формальде.Гидной смолы не был доведен до 3 мкм. Размалывание производили на встряхивателе для краски. Каждая покрывающая композиция на основе растворителя затем нанесена на 0,35 миловой полиэтилентерефталатной пленке и равномерно распределена по пей с использованием прутка с намотанной проволокой для покрытия приблизительно 18 мг покрывающей композиции на основе растворителя на квадратный дюй.м пленки. Толуолу дают возможность испаряться при комнатной температуре, в результате чего остается высушенный переносимый покрывающий состав толщиной около 0,2-0,3 милов на пленке. Затем наносится тонкая пленка парафина с т. пл. 156°F (показание иглового пенетрометра равно 9) поверх высушенной переносимой покрывающей композиции с помощью валкового нанесения из горячего расплава парафина при 208°F. После этого пленку разрезали на печатные ленты. Зеленые и черные ленты помещены в печатающее устройство для маркирования и индикации в цветовом штриховом коде ярлыков и этикетов типа NCR Class Colour Ваг Code System Tag and Label Printer. Устройство для отпечатывания этикеток и ярлыков отпечатывает последовательность зеленых и чертных штрихов на белых бумажных ярлыках. Отпечатанные штрихи термоотверждаются на воспринимающей среде при 320°F в течение 0,5 сек с помощью вентилятора подогретого воздуха. Штрихи содержат двоичные числа закодированной информации которая считывается оптической детекторной системой, в которой спектральные свойства зеленых и черных отпечатанных штрихов и слых п)омежугков оумажного ярлыка меж; Oi paiii(Mi..;i пггрихами 1ЮЗде1 |СТБуют на узс1311гельпып прибор. Он активируется при рохождении конца оптического зонда поверх тпечатанных штрихов, поэтому отпечатанные трихи должны обладать четкими краевыми раницами и иметь высокую стойкость к сокребанию и загрязнению для того, чтобы заодированная информация, заключающаяся в штрихах, -Могла бы считываться. Зеленые и черные штрихи были испытаны на соскребание и размазывание с использованием испытателя на царапины. Стандартный конец зондового датчика (как и используе1мый в оптической системе) под нагрузкой 500 г, идущий перпендикулярно плоскости отпечатанных штрихов, контактировался с отпечатанными щтрихами и проходил по ним 10 раз. Отпечатанные пприхи обладали отличной стойкостью к соскребанию и размазыванию при визуальном обследовании. Оптический зонд затем использовали для считыва)1ия отпечатанных пприхов, и было замечено только слабое уменьшение считываемости закодированной ииформации с помощью оптической системы детектирования. В этом примере отпечатанные черные П1трихи имели коэффициент диффз-зного отрал ения ниже 15% света между длинами волн 600 и 1200 пм, а отпечатанные зеленые штрихи имели коэффициент диффузного отраж:ения ниже 15% света между длинами волн 600 и 750 нм, 50%-между длинами волн около 820 и 870 нм и выше 80% - между длинами волн 900 и 1200 нм. Белая бумага имела коэффициент диффузного отражения выше 80% света между длинами волн 600 и 1200 нм. Пример 2. Зеленые и черные печатные лепты были приготовлены в соответствии с процедурой, приведенной в примере I, с использованием указанных покрывающих композиций на основе растворителя. Покрывающие композиции па оспове растворителя Компонент Полисилоксановый каучук - SE-76 (1) Полпсилоксановая смола - DC-2106 (2) Меламин-сульфонамидформальдегидная смола (7) Мопастрал зеленый Б фталоциановый полихлоро медный тонер -цветовой индекс Л 74260 (5) Черная магнитная окись железа- МО-4232 (6) Толуол Итого
)1ты 1, 2, 5 и б те же, что в примере 1.
Зеленые н черные печатные ленты были оценены на качество ОБпечатка и стойкоеть к соскребанию и размазыванию в соответствии с нроцедурами, приведенными в примере 1. Отпечатанные штрихи обладали нревосходной стойкост-ью к соскребанию и размазыванию, как это определялось при вмзуальноМ о-смотре и оптическом сканировании.
Пример 3. Черная магнитная печатная лента была приготовлена в соответствии с процедурами, приведепными в примере 1, с использованием указанной покрывающей композиции на основе растворителя.
Покрывающая комнозиция на основе
растворителя
КомпонентСостав,
вес. ч.
ПолИСилоксановый .каучук -8,3
SE-76 (1) Полисилоксановая смола-7,7
DC-2106 (2) Меламин-сульфонамид-фор-14,0
мальдегидная смола (7) Черная магнитная окись железа- 10,0
МО-4232 (6)
Толуол60,0
Итого100,0
Компоненты 1, 2 и 6 те же, что в примере 1, а компонент 7 указан в примере 2.
24 фунта эмиссионной бумаги (17 дюймов на 22 дюйма 500 листов), которая является обычно используемой .бумагой для банковских чеков, были закодированы на кодирующем устройстве С-481 Encoder при использовании черной магнитной нечатающей ленты, приготовленной в этом примере.
После пспользования переносимой покрывающей композиции для кодирования или печати на эмиссионнп бумаге закодированная бумага была направлена на электронное сканирование с использованием откаблированного измерительного оборудования, состоящего
из прибора для регистрации магнитных чернил вих.ревым образом типа Whirly Sig Mark П Magnetic Ink Tester, подсоединенного к осциллоскопу с накоплением тина Textromix 564 Storage Oscilloscope для определения
динамического уровня сигнала закодированных или отнечатанных знаков на эмиссионной бумаге и возникновения управления на номинальный сигнал одного нз основных знаков. Уровень сигнала электронно-просканированной закодированной эмиссионной бумаги обладал хорошим качеством, а форма сигнальных импульсов была чистой и свободной от посторонних сигналов остаточных частиц магнитной краски.
Предмет изобретения
Переводной маркировочный состав на основе полимерного связующего, термопластичного аминотриазинсульфонамидальдегидного сополимера и электрически, оптически или магнитно выявляемого вещества, отличающийся тем, что, с целью повышения сопротивления смазыванию, в качестве полимерно го связующего использована смесь диметилполисилоксанового каучука мол. в. 200 000- 1 000 000 с полиметилфенилгидроксисилоксановой смолой мол. в. 300-ilOO.OOO и исходные компоненты взяты в следующем соотношении (вес. ч.):
диметилсилоксановый каучук 3-40
полиметилфеиилгидрОКсиЮИиОксановая смола3-40
аМ ииот рИ а 3 и н су л ьфон а ми дальдегидный сополимер 15-70
выявляемое вещество1-45.
