Область техники
Настоящее изобретение относится к тонеру для использования в электрофотографии, способу формирования изображения и технологическому картриджу.
Уровень техники
Электрофотографический способ, используемый в устройстве формирования изображения, таком как лазерный принтер и печатное устройство, основанное на принципе формирования скрытого электростатического изображения и использующее сухой порошок для печати, типично состоит из следующих этапов (1)-(5).
(1) Несущую изображение поверхность, такую как фотопроводящий слой, однородно заряжают.
(2) Несущую изображение поверхность экспонируют светом и рассеивают электрический заряд экспонированной области с формированием электрического скрытого изображения.
(3) На скрытое изображение для визуализации изображения наносят мельчайший порошок, обладающий электрическим зарядом, так называемый тонер.
(4) После переноса полученного видимого изображения на носитель записи, такой как бумага для переноса, изображение перманентно закрепляют нагреванием и прессованием.
(5) Счищают мельчайший порошок, остающийся не перенесенным на несущей изображение поверхности.
Что касается блока или способа нагрева, используют нагревательный валик, печь или импульсное облучение светом, а температурой нагрева управляют посредством термостата или другого датчика.
Что касается современного устройства формирования изображения, высока потребность в энергосбережении во время закрепления тонера или способности к высокоскоростной обработке. Следовательно, сам тонер должен иметь такие свойства, чтобы тонер плавился при низкой температуре.
В случае, когда низкотемпературного закрепления достигают просто снижением температуры плавления тонера, все же возникает вопрос стабильности при хранении тонера.
Кроме того, также высока потребность в высоком качестве изображения. Что касается формирования изображения высокого качества, такого как фотографическое изображение, существует потребность в предоставлении живого высокоглянцевого изображения.
В вышеупомянутом способе теплового закрепления, кроме того, температурой поверхности нагревательного валика управляют в зависимости от свойств тонера для использования, например, когда тепловое закрепление осуществляют с использованием нагревательного валика. В этом случае температуру поверхности нагревательного валика изменяют в зависимости от работы и простоя нагревательного валика, состояния подачи бумаги для записи, условий окружающей среды и перегрузки нагревательного валика. Следовательно, существует такая проблема, что необходимо достигать высокого глянца независимо от изменения температуры закрепления.
Что касается способа формирования глянцевого изображения на идентичном носителе записи при электрофотографии, предложены способ, где глянцем управляют с использованием среднечисловой молекулярной массы смолы, используемой в тонере (PTL 1), и способ, где антиадгезионные свойства во время закрепления увеличивают посредством инкапсулирования антиадгезионного агента в каждую частицу тонера (PTL 2).
Кроме того, в PTL 3 раскрыта технология, в которой управляющий глянцем слой формируют на порошковом изображении, где управляющий глянцем слой использует бесцветные прозрачные управляющие глянцем частицы, содержащие связующую смолу и материал, который размягчает связующую смолу во время теплового закрепления.
Кроме того, предложены способы, в которых глянцем управляют посредством регулировки вязкоупругости тонера (PTL 4 - PTL 10). Среди этих способов, PTL 5 приводит сведения, что глянец придают посредством размягчения бесцветных прозрачных управляющих глянцем частиц во время закрепления для выравнивания поверхности изображения.
Как описано выше, существуют различные способы управления глянцем на носителе записи. Например, PTL 1 приводит сведения, что увеличивают гладкость, а глянец части с прозрачным тонером частично увеличивают с использованием смолы на основе сложного полиэфира, обладающей среднечисловой молекулярной массой примерно 3500, в прозрачном тонере, и полиэфирной смолы, обладающей среднечисловой молекулярной массой примерно 10000, в цветном тонере, и регулируют температуру плавления прозрачного тонера ниже температуры плавления цветного тонера.
Поскольку прозрачный тонер формируют на самом внешнем слое изображения и в непосредственном контакте с устройством закрепления, прозрачный тонер должен иметь более высокую устойчивость к горячему отмарыванию, чем цветной тонер. Кроме того, прозрачный тонер формируют на изображении, сформированном из цветного тонера, и, следовательно, слой тонера становится толстым. Если цветной тонер не имеет высокой устойчивости к холодному отмарыванию, то недостаточна стабильность при использовании комбинации прозрачного тонера, обладающего низкой температурой плавления, и цветного тонера, обладающего высокой температурой плавления.
В случае, когда предоставляют тонер с высокой устойчивостью к горячему отмарыванию, горячее отмарывание типично предотвращают введением перекрестно сшивающего мономера в смолу для использования с целью увеличения молекулярной массы смолы.
Если вводят перекрестно сшивающий мономер, все же не возникает текучести из-за влияния эластичного компонента, ухудшается гладкость порошковой поверхности и глянец является слабым, хотя может быть предотвращено горячее отмарывание.
Кроме того, в PTL 2 раскрыто, что в тонере используют стирол-акриловую смолу для того, чтобы диспергировать антиадгезионный агент в смоле на основе сложного полиэфира, и, таким образом, предоставлен тонер, содержащий антиадгезионный агент, имеющий размер, который позволяет легко проявлять антиадгезионные свойства, и имеющий побочные эффекты из-за антиадгезионного агента. Кроме того, раскрыто, что снижение глянца предотвращают при использовании в смоле акрила определенного типа.
Однако все еще не реализована точечная высокая глянцевитость, близкая к фотографическому глянцу, которая была реализована при точечном лакировании.
В способе, раскрытом в PTL 3, материал, который размягчает связующую смолу управляющих глянцем частиц, имеет низкую температуру плавления. Следовательно, имеет место случай, когда получаемый в результате тонер имеет недостаточную стабильность при хранении.
Кроме того, в PTL 4 - PTL 10 раскрыто, что высокий глянец реализуют, когда тангенс угла потерь, представленный как модуль потерь упругой деформации (G'')/модуль накопления упругой деформации (G')=тангенс угла потерь (tanδ), имеет максимальный пик при 80-160°C, когда измеряют вязкоупругость тонера, и максимальное пиковое значение тангенса угла потерь составляет 3 или более. Однако в PTL 4 - PTL 10 не раскрыто, имеет ли место определенный диапазон температуры закрепления, проявляющей высокий глянец.
Список цитируемой литературы
Патентная литература
PTL 1: выложенная японская патентная заявка (JP-A) №08-220821
PTL 2: JP-A №2003-5432
PTL 3: JP-A №2009-217083
PTL 4: JP-A №2011-100106
PTL 5: JP-A №2012-189771
PTL 6: JP-A №2012-189929
PTL 7: JP-A №2012-194453
PTL 8: JP-A №2012-208142
PTL 9: JP-A №2012-215739
PTL 10: JP A №2012-215810
Сущность изобретения
Техническая проблема
Настоящее изобретение направлено на то, чтобы предоставить тонер для электрофотографии, который достигает высокого глянца, который близок к глянцу фотографии в широком диапазоне температур закрепления, и может достигать все из чрезвычайно превосходной способности к низкотемпературному закреплению, высокой устойчивости к горячему отмарыванию и превосходной стабильности при хранении.
Решение проблемы
Авторы настоящего изобретения провели тщательные исследования, чтобы решить вышеупомянутые проблемы. Настоящее изобретение выполнено на основании исследований, проведенных авторами настоящего изобретения.
Вышеупомянутые проблемы могут быть решены с использованием тонера для электрофотографии, определенного в (1) настоящего изобретения.
(1) Тонер для электрофотографии, содержащий:
связующую смолу; и
антиадгезионный агент,
при этом максимальное значение тангенса угла потерь тонера при 95-115°C составляет 8 или более, когда измеряют вязкоупругость тонера, где тангенс угла потерь представлен следующей формулой:
Тангенс угла потерь (tanδ)=модуль потерь упругой деформации (G'')/модуль накопления упругой деформации (G').
Полезные эффекты изобретения
Настоящее изобретение позволяет предоставлять тонер для электрофотографии, который достигает высокого глянца, который близок к глянцу фотографии в широком диапазоне температур закрепления, и позволяет достигать всего из чрезвычайно превосходной способности к низкотемпературному закреплению, высокой устойчивости к горячему отмарыванию и превосходной стабильности при хранении.
Краткое описание рисунков
На фиг. 1 представлена диаграмма, иллюстрирующая зависимость между пиковой температурой (°C) тангенса угла потерь и значением тангенса угла потерь.
На фиг. 2 представлена диаграмма изображений для температуры закрепления и глянцевитости.
На фиг. 3 представлена диаграмма, иллюстрирующая пример вязкоупругости тонера, когда максимальное значение тангенса угла потерь при 95-115°C составляет 8 или более.
На фиг. 4 представлен вид спереди, иллюстрирующий вариант осуществления устройства A формирования изображения.
На фиг. 5 представлен вид спереди, иллюстрирующий вариант осуществления устройства B формирования изображения.
На фиг. 6 представлен вид спереди, иллюстрирующий вариант осуществления устройства C формирования изображения.
На фиг. 7 представлена диаграмма, иллюстрирующая один пример технологического картриджа для использования в настоящем изобретении.
Описание вариантов осуществления
Как описано выше, настоящее изобретение включает тонер для электрофотографии, как определено в (1). Настоящее изобретение, кроме того, включает тонер для электрофотографии, определенный в (2)-(6), который можно понять из нижеследующего подробного описания. Кроме того, настоящее изобретение включает способ формирования изображения, технологический картридж и печатный материал, определенные в (7)-(10).
(2) Тонер для электрофотографии согласно (1), где антиадгезионный агент представляет собой воск на основе сложного моноэфира.
(3) Тонер согласно (1) или (2), в котором связующая смола представляет собой смолу на основе сложного полиэфира, а кислотное число тонера составляет от 6 до 12 мг KOH/г, и при этом тонер дополнительно содержит соль трехвалентного металла или металла с более высокой валентностью.
(4) Тонер согласно любому из (1)-(3), при этом тонер дополнительно содержит диспергатор воска, который представляет собой сополимерную смолу, содержащую по меньшей мере стирол, бутилакрилат и акрилонитрил в качестве мономеров.
(5) Тонер согласно любому из (1)-(4), при этом тонер представляет собой прозрачный тонер, который не содержит красящего вещества.
(6) Тонер согласно любому из (1)-(4), при этом тонер представляет собой цветной тонер, который содержит красящее вещество.
(7) Способ формирования изображения, включающий:
наложение цветного тонера и тонера согласно (5) с формированием изображения; и
одновременное закрепление изображения, в котором наложены цветной тонер и тонер, на носителе записи.
(8) Способ формирования изображения согласно (7), в котором разность в глянцевитости между цветным тонером и тонером составляет 30 или более.
(9) Технологический картридж, содержащий:
несущую изображение деталь; и
устройство проявления, выполненное с возможностью проявлять электростатическое скрытое изображение, сформированное на несущей изображение детали, проявителем, содержащим тонер и носитель, с формированием видимого изображения,
при этом несущая изображение деталь и устройство проявления поддерживаются как единое целое, а технологический картридж установлен с возможностью снятия в основном корпусе устройства формирования изображения, и
при этом тонер представляет собой тонер согласно любому из (1)-(6).
(10) Печатный материал, содержащий изображение, сформированное способом формирования изображения согласно (7) или (8).
Далее здесь объяснен предпочтительный вариант осуществления для реализации настоящего изобретения со ссылкой на чертежи. Следует отметить, что следующее описание представляет собой примеры предпочтительного варианта осуществления настоящего изобретения, и следующее описание не должно быть истолковано как ограничивающее объем настоящего изобретения, поскольку специалист в данной области может легко реализовать другой вариант осуществления, применив модификацию или изменение к следующему варианту осуществления, в пределах объема настоящего изобретения.
Как описано выше, тонер по настоящему изобретению представляет собой тонер для электрофотографии, который содержит по меньшей мере связующую смолу и антиадгезионный агент, где максимальное значение тангенса угла потерь тонера при 95-115°C составляет 8 или более, когда измеряют вязкоупругость тонера, и тангенс угла потерь представлен следующей формулой:
Тангенс угла потерь (tanδ)=модуль потерь упругой деформации (G'')/модуль накопления упругой деформации (G')
Причины этого объяснены здесь далее.
Для того чтобы выполнять закрепление при низкой температуре, а также гарантировать высокую глянцевитость, необходимо придавать тонеру свойства, когда его эластичность при хранении становится значимо низкой при относительно низкой температуре. Если модуль накопления упругой деформации (G') тонера во время закрепления можно снижать, тонер легко проникает в мелкие неровности в бумаге для записи, обладающей низкой гладкостью поверхности, или в те, что созданы цветным тонером, и доля пластичной составляющей в вязкоупругости становится относительно высокой. Следовательно, сложно восстанавливать геометрические формы частиц тонера после закрепления давлением. В результате тонер имеет превосходную пластичность, поверхность порошкового слоя имеет высокую гладкость и, таким образом, можно достигать высокой глянцевитости.
С другой стороны, с учетом устойчивости к горячему отмарыванию, важно, что после того, как модуль накопления упругой деформации (G') достигает определенного уровня, наклон снижения модуля накопления упругой деформации (G') становится умеренным, и такой уровень сохраняется.
Кроме того, модуль потерь упругой деформации (G'') не снижается значительно, по меньшей мере в диапазоне 95-115°C, в отличие от модуля накопления упругой деформации (G'). То есть модуль потерь упругой деформации (G'') имеет относительно небольшую зависимость от температуры в пределах указанного выше температурного диапазона.
Зависимость между пиковой температурой (°C) тангенса угла потерь и значением тангенса угла потерь в PTL 4 - PTL 10, которые представляют собой уровень техники, изображена на фиг. 1, а фиг. 2 иллюстрирует диаграмму изображений температуры закрепления и глянцевитости. В вышеупомянутом уровне техники предложены тонер, у которого пиковая температура тангенса угла потерь составляет 110°C или менее, и тонер, который имеет максимальное значение тангенса угла потерь при 110°C или более. Тонер, пиковая температура тангенса угла потерь которого составляет 110°C или менее, имеет низкое максимальное значение тангенса угла потерь при вышеупомянутой температуре и вызывает снижение глянцевитости при высокой температуре. Следовательно, нельзя поддерживать температурный диапазон с высокой глянцевитостью (уровень техники 1 на фиг. 2). Кроме того, тонер, у которого пиковая температура тангенса угла потерь составляет 110°C или более, имеет слабое нарастание глянца при низкой температуре и, таким образом, нельзя поддерживать температурный диапазон с высоким глянцем (уровень техники 2 на фиг. 2).
Как описано выше, пик тангенса угла потерь, как проиллюстрировано на фиг. 3, не может быть продемонстрирован до тех пор, пока модуль накопления упругой деформации (G') не начинает значительно снижаться от определенной температуры, и наклон снижения не становится умеренным в определенном температурном диапазоне. Следует отметить, что «E» на вертикальной оси графика на фиг. 3 представляет возведение в степень 10.
В частности, «E+01» обозначает 10, а «E+02» обозначает 100.
Предпочтительно, чтобы тонер, обладающий вышеупомянутой зависимостью G'', G' и tanδ, имел максимальное значение тангенса угла потерь 8 или более при 95-115°C.
Когда температура, при которой максимальное значение тангенса угла потерь составляет 8 или более, составляет ниже 95°C, модуль накопления упругой деформации (G') снижается при условиях хранения и стабильность при хранении тонера становится плохой, что может вызывать агрегирование частиц тонера при условиях хранения. Кроме того, вязкоупругость при высокой температуре является чрезмерно низкой и, таким образом, может происходить снижение устойчивости к горячему отмарыванию.
Когда температура, при которой максимальное значение тангенса угла потерь составляет 8 или более, составляет выше 115°C, это может вредить цели закрепления при низкой температуре.
Авторами настоящего изобретения были проведены тщательные исследования этих явлений. В результате обнаружено, что высокий глянец, близкий к фотографическому глянцу, демонстрируется в широком диапазоне температур закрепления, и можно реализовать все из чрезвычайно превосходной способности к низкотемпературному закреплению, устойчивости к горячему отмарыванию при высоких температурах и превосходной стабильности при хранении, когда максимальное значение тангенса угла потерь (tanδ), которое представляет собой соотношение модуля потерь упругой деформации (G'') и модуля накопления упругой деформации (G') тонер, составляет 8 или более.
Кроме того, «максимальное значение тангенса угла потерь при 95-115°C, составляющее 8 или более», которое еще не реализовано в традиционной области техники, может быть относительно легко достигнуто, когда тонер содержит связующую смолу, содержащую смолу на основе сложного полиэфира, антиадгезионный агент, содержащий воск на основе сложного моноэфира, и соль трехвалентного металла или металла с более высокой валентностью. Подробности этого более конкретно объяснены далее.
Тангенс угла потерь (tanδ) тонера определяют при измерении вязкоупругости. В настоящем изобретении тонеру придают геометрическую форму с использованием штампа, имеющего массу 0,8 г и диаметр 20 мм при давлении 30 МПа. Получаемый в результате образец подвергают измерениям модуля потерь упругой деформации (G''), модуля накопления упругой деформации (G') и тангенса угла потерь (tanδ) с использованием параллельного зерна, имеющего диаметр 20 мм, с помощью ADVANCED RHEOMETRIC EXPANSION SYSTEM производства TA Instruments Japan Inc. на частоте 1,0 Гц, при скорости нагрева 2,0°C/мин и деформации 0,1% (автоматический контроль деформации; приемлемое минимальное напряжение: 1,0 г/см, приемлемое максимальное напряжение: 500 г/см, максимальная дополнительная деформация: 200%, регулировка деформации: 200%). В этом случае исключено значение тангенса угла потерь (tanδ), при котором модуль накопления упругой деформации (G') равен 10 или менее.
[Антиадгезионный агент]
Как описано выше, тонер по настоящему изобретению предпочтительно содержит воск на основе сложного моноэфира в качестве антиадгезионного агента. Поскольку воск на основе сложного моноэфира имеет низкую совместимость с типичной связующей смолой, воск на основе сложного моноэфира легко расплывается по поверхностям частиц тонера во время закрепления с проявлением высоких антиадгезионных свойств, и можно обеспечивать как высокий глянец, так и требуемую способность к низкотемпературному закреплению.
Кроме того, воск на основе сложного моноэфира предпочтительно содержится в количестве от 4 частей по массе до 8 частей по массе, более предпочтительно от 5 частей по массе до 7 частей по массе, относительно 100 частей по массе тонера. Когда количество сложного моноэфира составляет менее 4 частей по массе, расплывание воска на поверхности во время закрепления недостаточно и, таким образом, антиадгезионные свойства плохие, что может вести к плохой способности к низкотемпературному закреплению и плохой устойчивости к горячему отмарыванию. Когда его количество составляет более 8 частей по массе, возрастает количество антиадгезионного агента, оседающего на поверхностях частиц тонера и, таким образом, стабильность при хранении тонера становится низкой, что может вести к плохой устойчивости пленкообразования на фотопроводнике.
Что касается воска на основе сложного моноэфира, предпочтительно используют синтетический воск на основе сложного эфира. Примеры синтетического воска на основе сложного эфира включают воск на основе сложного моноэфира, синтезированный из насыщенной жирной кислоты с длинной неразветвленной цепью и насыщенного спирта с длинной неразветвленной цепью. Что касается насыщенной жирной кислоты с длинной неразветвленной цепью, предпочтительно используют соединение, представленное общей формулой: CnH2n+1COOH, где n составляет примерно от 5 до примерно 28. Что касается насыщенного спирта с длинной неразветвленной цепью, предпочтительно используют соединение, представленное как CnH2n+1OH, где n составляет примерно от 5 до примерно 28.
Конкретные примеры насыщенной жирной кислоты с длинной неразветвленной цепью включают каприновую кислоту, ундециловую кислоту, лауриновую кислоту, тридециловую кислоту, миристиновую кислоту, пентадециловую кислоту, пальмитиновую кислоту, гептадекановую кислоту, тетрадекановую кислоту, стеариновую кислоту, нонадекановую кислоту, арамоновую кислоту, бегеновую кислоту, лигноцериновую кислоту, церотовую кислоту, гептакозановую кислоту, монтановую кислоту и мелиссовую кислоту. Конкретные примеры насыщенного спирта с длинной неразветвленной цепью включают амиловый спирт, гексиловый спирт, гептиловый спирт, октиловый спирт, каприловый спирт, нониловый спирт, дециловый спирт, ундециловый спирт, лауриловый спирт, тридециловый спирт, миристиловый спирт, пентадециловый спирт, цетиловый спирт, гептадециловый спирт, стеариловый спирт, нонадециловый спирт, эйкозиловый спирт, цериловый спирт и гептадеканол, и они могут иметь заместитель, такой как низшая алкильная группа, аминогруппа и галогеновая группа.
[Кислотное число тонера]
Кроме того, кислотное число тонера по настоящему изобретению предпочтительно составляет от 6 до 12 мг KOH/г. При надлежащем формировании и перекрестном сшивании структуры между кислотной группой в смоле на основе сложного полиэфира и описанной далее солью трехвалентного металла или металла с более высокой валентностью во время закрепления можно достигать более превосходной устойчивости к горячему отмарыванию при сохранении способности к низкотемпературному закрепления.
Когда кислотное число выше 12 мг KOH/г, получаемый в результате тонер обладает превосходной устойчивостью к горячему отмарыванию, но плохой способностью к низкотемпературному закреплению, поскольку возрастает число перекрестно сшивающих структур с солью металла. Когда кислотное число ниже 6 мг KOH/г, сложно обеспечивать устойчивость к горячему отмарыванию, поскольку снижается число перекрестно сшивающих структур.
Кислотное число тонера можно измерять при следующих условиях с помощью метода измерения, определенного в JIS K0070-1992.
Приготовление образца: в 120 мл толуола добавляют 0,5 г тонера (0,3 г этилацетатного растворимого компонента) и получаемое перемешивают при комнатной температуре (23°C) в течение примерно 10 часов для растворения тонера. К этому дополнительно добавляют 30 мл этанола с приготовлением тем самым раствора образца.
Результат измерения можно вычислять с помощью описанного далее измерительного устройства, но конкретно вычисление осуществляют следующим образом. Образец титруют с использованием N/10 спиртового раствора гидроксида калия, который предварительно стандартизован. Кислотное число определяют по израсходованному количеству спиртового раствора гидроксида калия с использованием следующего уравнения.
Кислотное число=KOH (число мл)×N×56,1/масса образца (при условии, что N представляет собой коэффициент из N/10KOH)
В частности, кислотное число тонера определяют следующим образом.
Измерительное устройство: автоматический потенциометрический титратор DL-53 Titrator (производства Mettler-Toledo International Inc.)
Электрод для использования: DG113-SC (производства Mettler-Toledo International Inc.)
Аналитическое программное обеспечение: LabX Light версии 1.00.000
Калибровка устройства: используют смешанный растворитель из толуола (120 мл) и этанола (30 мл).
Температура измерения: 23°C
Используют следующие условия измерения.
Условия перемешивания
Скорость перемешивания [%]: 25
Время перемешивания [с]: 15
Условия эквивалентного титрования
Титрующий раствор: CH3ONa
Концентрация [моль/л]: 0,1
Электрод: DG115
Единица измерения: мВ
Капание титрующего раствора перед измерением
Количество капания [мл]: 1,0
Время отстаивания [с]: 0
Режим капания титрующего раствора: динамический
dE(заданн.) [мВ]: 8,0
dV(мин) [мл]: 0,03
dV(макс) [мл]: 0,5
Режим измерения: эквивалентное титрование
dE [мВ]: 0,5
dt [с]: 1,0
t(мин) [с]: 2,0
t(макс) [с]: 20,0
Условия идентификации
Порог: 100,0
Только максимальная скорость изменения: нет
Диапазон: нет
Частота: нет
Условия завершения измерения
Максимальный объем капель [мл]: 10,0
Потенциал: нет
Градиент: нет
После точки эквивалентности: да
Число N: 1
Комбинация условий завершения: нет
Условия оценки
Процедура: стандартная
Потенциал 1: нет
Потенциал 2: нет
Завершение для повторной оценки: нет
[Связующая смола]
Связующая смола, входящая в тонер по настоящему изобретению, предпочтительно содержит смолу на основе сложного полиэфира в качестве основного компонента (занимает 50% по массе или более во всей связующей смоле). Конечно, также можно использовать другие смолы, такие как полистирол, акриловую смолу, сополимерную смолу стирол-акрил. Эти смолы традиционно часто используют не только в качестве материала для тонкодисперсного тонера, но также эти смолы используют в качестве материала для получения цветной маточной смеси, служащей в качестве окрашивающего материала, в случае полученного полимеризацией тонера или полученного полуполимеризацией тонера. Кроме того, полистирол или сополимер полистирола является превосходным для диспергирования воска.
Средневзвешенная молекулярная масса (Mw) смолы на основе сложного полиэфира предпочтительно составляет от 7000 до 10000, более предпочтительно от 7500 до 9500 и даже более предпочтительно от 8000 до 9000. Соотношение (Mw/Mn) средневзвешенной молекулярной массы (Mw) смолы на основе сложного полиэфира и ее среднечисловой молекулярной массы (Mn) предпочтительно составляет 5 или менее, более предпочтительно 4 или менее. Кроме того, кислотное число полиэфирной смолы предпочтительно составляет 12 мг KOH/г или менее, более предпочтительно от 6 до 12 мг KOH/г. Использование смолы на основе сложного полиэфира вносит вклад в достижение как способности к низкотемпературному закреплению, так и устойчивости к горячему отмарыванию получаемого в результате тонера.
Что касается смолы на основе сложного полиэфира для использования в настоящем изобретении, можно использовать любые смолы на основе сложного полиэфира, полученные с помощью стандартной реакции поликонденсации между спиртом и кислотой. Примеры спирта включают: диол, такой как полиэтиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль, 1,3-пропиленгликоль, 1,4-пропиленгликоль, неопентилгликоль и 1,4-бутендиол; этерифицированный бисфенол, такой как 1,4-бис(гидроксиметил)циклогексан, бисфенол A, гидрогенизированный бисфенол A, полиоксиэтиленовый аддукт бисфенола A и полиоксипропиленовый аддукт бисфенола A; мономер двухвалентного спирта, в котором любой из вышеупомянутых спиртов замещают C3-C22 насыщенной или ненасыщенной углеводородной группой; другие двухвалентные мономеры спиртов; трехвалентный или более мономер многоатомного спирта, такой как сорбит, 1,2,3,6-гексантетрол, 1,4-сорбитан, пентаэритрит, дипентаэритрит, трипентаэритрит, сахароза, 1,2,4-бутантриол, 1,2,5-пентантриол, глицерин, 2-метилпропантриол, 2-метил-1,2,4-бутантриол, триметилолэтан, триметилолпропан и 1,3,5-тригидроксиметилбензол.
Кроме того, примеры карбоновой кислоты, используемой для получения смолы на основе сложного полиэфира, включают монокарбоновую кислоту, такую как пальмитиновая кислота, стеариновая кислота и олеиновая кислота; двухвалентную карбоновую кислоту, такую как маллеиновая кислота, фумаровая кислота, мезаконовая кислота, цитраконовая кислота, терефталевая кислота, циклогексановая дикарбоновая кислота, янтарная кислота, адипиновая кислота, себациновая кислота и малоновая кислота, и мономер двухвалентной органической кислоты, в которых любое из этого замещают C3-C22 насыщенной или ненасыщенной углеводородной группой; димер ангидрида или сложный эфир низшего алкила и какой-либо из этих кислот с линолевой кислотой; и трехвалентный или более мультивалентный мономер карбоновой кислоты, такой как 1,2,4-бензолтрикарбоновая кислота, 1,2,5-бензолтрикарбоновая кислота, 2,5,7-нафталинтрикарбоновая кислота, 1,2,4-нафталинтрикарбоновая кислота, 1,2,4-бутантрикарбоновая кислота, 1,2,5-гексантрикарбоновая кислота, 1,3-дикарбоксил-2-метил-2-метиленкарбоксидипропан, тетра(метиленкарбоксил)метан, 1,2,7,8-октантетракарбоновая кислота, тримерная кислота Empol и ангидрид какой-либо из этих кислот.
В настоящем изобретении, кроме того, «максимального значения тангенса угла потерь при 95-115°C, составляющего 8 или более» можно достичь, например, при выборе антиадгезионного агента и добавлении соли трехвалентного металла или металла с более высокой валентностью, как описано выше. Что касается самой связующей смолы, кроме того, ее можно относительно легко и надежно получать посредством регулировки молекулярной массы смолы на основе сложного полиэфира. Для того, чтобы отрегулировать конформацию или конфигурацию полимерной структуры связующей смолы, это относительно легко и надежно достичь при объединении любого из модификации части сегмента, такой как увеличение объема, и регулировки расположения звеньев сегмента, не только используя сегмент линейной структуры, такой как сегмент структуры парафина, в качестве сегмента главной цепи, в определенном диапазоне, где достигают как термостойкой стабильности при хранении, так и резкого плавления во время нагрева. С этой целью можно комбинировать, например, введение нелинейного сегмента, такого как сегмент разветвленной структуры, и сегмента звездчатой структуры, и введение ароматического сегмента.
[Соль трехвалентного металла или металла с более высокой валентностью]
Как объяснено выше, тонер по настоящему изобретению предпочтительно дополнительно содержит соль трехвалентного металла или металла с более высокой валентностью. Поскольку соль металла содержится в тонере, соль металла осуществляет реакцию перекрестного сшивания с кислотной группой связующей смолы с формированием слабой трехмерной перекрестной сшивки. В результате можно достигать устойчивости к горячему отмарыванию, при этом обеспечивая способность к низкотемпературному закреплению.
Соль металла представляет собой, например, предпочтительно по меньшей мере одно, выбранное из группы, состоящей из соли металла производного салициловой кислоты и ацетилацетонатной соли металла. Металл конкретно не ограничен, при условии, что он представляет собой трехвалентный металл или металл с более высокой валентностью. Примеры металла включают железо, цирконий, алюминий, титан и никель.
Предпочтительные примеры соли трехвалентного металла или металла с более высокой валентностью включают соединения салициловой кислоты и трехвалентных металлов или металлов с более высокой валентностью.
Количество соли металла составляет, например, предпочтительно от 0,5 частей по массе до 2 частей по массе, более предпочтительно от 0,5 частей по массе до 1 части по массе относительно 100 частей по массе тонера. Когда ее количество составляет менее 0,5 частей по массе, устойчивость к горячему отмарыванию у получаемого в результате тонера может быть низкой. Когда ее количество более 2 частей по массе, кроме того, глянцевитость и способность к низкотемпературному закреплению получаемого в результате тонера могут быть слабыми, хотя устойчивость к горячему отмарыванию у тонера является превосходной.
[Диспергатор воска]
Тонер по настоящему изобретению предпочтительно дополнительно содержит диспергатор воска. Более предпочтительно, что диспергатор воска представляет собой сополимерную композицию, которая содержит по меньшей мере стирол, бутилакрилат и акрилонитрил в качестве мономеров, или полиэтиленовый аддукт сополимерной композиции.
По сравнению со смолой на основе сложного полиэфира, которая представляет собой связующую смолу тонера по настоящему изобретению, стирольная смола имеет более хорошую совместимость с типичным воском. Следовательно, воск имеет тенденцию быть тонкодисперсным. Кроме того, стирольная смола имеет низкую силу внутреннего сцепления, следовательно стирольная смола обладает превосходной способностью к пульверизации по сравнению со смолой на основе сложного полиэфира. Даже когда состояние дисперсии воска в нем является таким же, как у смолы на основе сложного полиэфира, вероятность, что граница раздела между воском и смолой станет раздробленной поверхностью, как в случае смолы на основе сложного полиэфира, невелика, присутствие воска на поверхностях частиц тонера снижается, и, следовательно, стабильность при хранении тонера улучшается.
Поскольку смола на основе сложного полиэфира, которая представляет собой связующую смолу тонера по настоящему изобретению, и смола на основе стирола несовместимы, глянец может быть снижен. В настоящем изобретении, даже когда несовместимая смола содержится в тонере, снижение глянца может быть подавлено при выборе бутилакрилата в качестве типа акрила, SP значение которого близко к смоле на основе сложного полиэфира среди типичных смол на основе стирола. В случае, когда типом акрила является бутилакрилат, его тепловые свойства близки к таковым у смолы на основе сложного полиэфира, и низкая закрепляющая способность и сила внутреннего сцепления, которые имеет смола на основе сложного полиэфира, незначительно ослабляются за счет такой смолы.
Диспергатор воска предпочтительно содержится в количестве 7 частей по массе или менее относительно 100 частей по массе тонера. Поскольку содержится диспергатор воска, достигают более превосходного эффекта диспергирования воска, сохраняя качество тонера стабильно улучшенным без влияния со стороны способа его получения. Кроме того, пленкообразование тонера на фотопроводнике можно предотвращать, поскольку диаметр диспергированного воска снижается из-за эффекта диспергирования воска. Когда количество диспергатора воска больше 7 частей по массе, содержание компонента, который несовместим со смолой на основе сложного полиэфира, увеличивается и, таким образом, глянец может быть снижен. Поскольку способность воска диспергироваться становится чрезмерно высокой, кроме того, растекание воска по поверхности является недостаточным во время закрепления и, следовательно, способность к низкотемпературному закреплению и устойчивость к горячему отмарыванию могут быть недостаточным, хотя устойчивость пленкообразования улучшается.
[Красящее вещество]
Примеры красящего вещества включают углеродную сажу, краситель нигрозин, черный оксид железа, нафтоловый желтый S, Hansa желтый (10G, 5G и G), кадмиевый желтый, желтый оксид железа, желтую охру, свинцовый глет, титановый желтый, полиазо желтый, масляный желтый, Hansa желтый (GR, A, RN и R), пигмент желтый L, бензидиновый желтый (G и GR), перманентный желтый (NCG), прочный желтый Vulcan (5G, R), тартразиновый лак, хинолиновый желтый лак, антразановый желтый BGL, изоиндолиноновый желтый, мумию, свинцовый сурик, свинцовую киноварь, кадмиевый красный, ртуть-кадмиевый красный, сурьмяную камедь, перманентный красный 4R, паранитроанилин красный, красный Fiser, парахлорортонитроанилиновый красный, литоль прочный алый G, бриллиантовый прочный алый, бриллиантовый кармин BS, перманентный красный (F2R, F4R, FRL, FRLL, F4RH), прочный алый VD, прочный рубиновый Vulcan B, бриллиантовый алый G, литоль рубиновый GX, перманентный красный F5R, бриллиантовый кармин 6B, пигмент алый 3B, бордовый 5B, толуидиновый темно-красный, перманентный бордовый F2K, бордовый Helio BL, бордовый 10B, BON светло-коричневый, BON темно-красный средний, эозиновый лак, родаминовый лак B, родаминовый лак Y, ализариновый лак, тиоиндиго красный B, тиоиндиго темно-красный, масляный красный, хинакридоновый красный, пиразолоновый красный, полиазо красный, хромовый алый, бензидиновый оранжевый, периноновый оранжевый, масляный оранжевый, кобальтовую синь, церулеум голубой, щелочной голубой лак, таусинный лак, лак виктория голубой, фталоцианиновый синий, не содержащий металла, фталоцианиновый синий, прочный небесно-голубой, индантреновый синий (RS, BC), индиго, ультрамарин, железную лазурь, антрахиноновый синий, прочный фиолетовый B, метилфиолетовый лак, кобальтовый пурпурный, марганцевый фиолетовый, диоксановый фиолетовый, антрахиноновый фиолетовый, хромовую зелень, цинковую зелень, оксид хрома, зелень Гинье, изумрудный зеленый, пигмент зеленый B, нафтоловый зеленый B, зеленое золото, кислый зеленый лак, малахитовый зеленый лак, фталоцианиновый зеленый, антрахиноновый зеленый, оксид титана, цинковые цветы, литопон и их смеси. Количество красящего вещества для использования типично составляет от 0,1 части по массе до 80 частей по массе относительно 100 частей по массе связующей смолы.
[Внешние добавки]
Кроме того, прозрачный тонер или цветной тонер дополнительно могут содержать внешние добавки.
Что касается внешних добавок, можно использовать, например, полирующий агент (например, диоксид кремния, порошок смолы Teflon (зарегистрированная торговая марка), порошок поливинилиденфторида, порошок оксида церия, порошок карбида кремния и титанат стронция), придающий текучесть агент (например, порошок оксида титана и порошок оксида алюминия), дефлокулирующий агент, порошок смолы или придающий проводимость агент (например, порошок оксида цинка, порошок оксида сурьмы и порошок оксида олова) и улучшающий проявку агент (например, белые частицы или черные частицы обратной полярности).
Их можно использовать отдельно или в комбинации. Внешние добавки для использования выбирают для придания тонеру устойчивости к механическому напряжению при проявке (например, работа на холостом ходу).
[Проявитель]
В случае, когда используют двухкомпонентную систему проявления, в качестве магнитных частиц, используемых для магнитного носителя, можно использовать феррит-шпинель (например, магнетит и гамма-оксид железа), феррит типа магнитоплюмбита (например, феррит-шпинель, содержащий один или два, или более металлов [например, Mn, Ni, Zn, Mg и Cu], отличных от железа, и феррит бария) или железо, или частицы сплава, каждый из которых имеет слой оксида на поверхности. Геометрическая форма магнитного носителя может иметь форму частиц, сфер или игл. В частности, в случае, когда необходима высокая намагниченность, предпочтительно используют ферромагнитные частицы, такие как железо. Ввиду химической стабильности предпочтительно использовать феррит типа магнитоплюмбита (например, феррит-шпинель, содержащий один или два или более металлов [например, Mn, Ni, Zn, Mg и Cu], отличных от железа, и бариевый феррит). Также возможно использовать носитель из смолы, который имеет желаемую магнитную силу, посредством выбора типа и количества ферромагнитных частиц. Что касается магнитных свойств носителя, в этом случае величина намагниченности при 1000 эрстед предпочтительно составляет от 30 до 150 эме/г.
Что касается носителя из смолы, носитель из смолы можно получать атомизацией замешанного в расплаве продукта из магнитных частиц и изолирующего связующего посредством распылительной сушилки, или обеспечения возможности мономеру или преполимеру прореагировать в водной среде в присутствии магнитных частиц, с последующим отверждением, с получением носителя из смолы, в котором магнитные частицы диспергированы в связующем конденсированного типа.
Способностью к зарядке магнитного носителя можно управлять посредством прилипания положительно или отрицательно заряжаемых частиц или проводящих частиц на его поверхности или покрывания его поверхностей смолой.
Что касается материала покрытия поверхности, используют кремнийорганическую смолу, акриловую смолу, эпоксидную смолу или фторсмолу. Кроме того, материал покрытия может содержать положительно или отрицательно заряжаемые частицы или проводящие частицы. Среди них предпочтительными являются кремнийорганическая смола и акриловая смола.
Что касается соотношения в смеси тонера по настоящему изобретению и магнитного носителя, концентрация тонера предпочтительно составляет от 2 до 10% по массе.
Кроме того, среднемассовый диаметр частиц тонера предпочтительно составляет от 2 до 25 мкм.
Гранулярность тонера измеряют различными способами. Например, 50000 частиц тонера измеряют с помощью Coulter Counter Multisizer III, используя образец для измерений, полученный добавлением измеряемого тонера в электролит, в который добавлено поверхностно-активное вещество, и диспергируя электролит в течение 1 минуты с помощью ультразвукового диспергатора.
Для того чтобы получать прозрачный тонер или цветной тонер по настоящему изобретению, например, с помощью смесителя, такого как смеситель Хенкеля и Super Mixer, в достаточной мере смешивают комбинацию смолы для закрепления, смазывающего средства, необязательного красящего вещества и дополнительной необязательной смолы для закрепления, в которой управляющий зарядом агент, смазывающее средство и добавки гомогенно диспергированы, затем смесь замешивают в расплаве с помощью месильной машины для расплава, такой как горячие валики, месильная машина и экструдер, чтобы в достаточной мере смешивать материалы, и получаемое в результате охлаждают и отверждают, с последующей пульверизацией и классификацией. Что касается способа пульверизации, используют систему струйной мельницы, где тонер содержится в высокоскоростном потоке воздуха, и тонер разбивают об ударную плиту, чтобы пульверизовать тонер с использованием этой энергии, систему соударения частиц, где частицы разбивают друг об друга в потоке воздуха, или систему механической пульверизации, где тонер подают в узкий зазор между роторами, вращающимися на высокой скорости.
Кроме того, также можно использовать способ растворения суспензии, где масляную фазу, в которой материалы тонера растворены или диспергированы в фазе органического растворителя, диспергируют в фазе водной среды, чтобы осуществлять реакцию смолы, из системы удаляют растворитель и осуществляют фильтрование, промывание и сушку, чтобы получать частицы основы тонера.
[Устройство формирования изображения, технологический картридж и способ формирования изображения]
Структуру устройства проявления устройства формирования изображения для использования в настоящем изобретении выбирают в зависимости от скорости перемещения несущей изображение детали. В случае, когда скорость перемещения несущей изображение детали велика, проявку осуществляют с использованием множества проявляющих магнитных валиков для увеличения области проявки, чтобы тем самым продлевать время проявки.
В случае, когда используют множество проявляющих магнитных валиков, достигают высокой производительности проявления по сравнению с системой, в которой используют один проявляющий валик. В результате можно снижать количество проявителя, а также соответственно печатать изображение большой площади и улучшать качество печати. Кроме того, также возможно снижать скорость вращения проявляющего валика с тем, чтобы можно было предотвращать расход тонера носителем из-за рассеивания тонера и снижать нагрузку на проявитель, что ведет к более длительному сроку службы двухкомпонентного проявителя.
Используя в комбинации вышеупомянутую систему проявления и тонер, можно предоставить стабильное устройство формирования изображения, которое обеспечивает превосходное изображение, стабильное количество осаждения тонера как в части символов, так и в части сплошного изображения, и не вызывает отказов при переносе, когда изменяют плотность печати.
Что касается способа очистки носителя изображения, известен способ с использованием меховой щетки, магнитной щетки или ракеля. Такую систему можно использовать для очистки.
Здесь далее приведено объяснение для устройства A формирования изображения, которое используют для оценки прозрачного тонера и цветного тонера по настоящему изобретению, и двухкомпонентного проявителя, содержащего прозрачный тонер, цветной тонер и носитель.
<Способ 1 формирования изображения>
На фиг. 4 представлена диаграмма, иллюстрирующая в целом устройство A формирования изображения. Сначала приведено объяснение способа 1 формирования изображения.
Данные изображения посылают в блок 14 обработки изображения (здесь далее обозначен как «IPU»), который генерирует сигналы изображения для 5 цветов, Y (желтого), M (пурпурного), C (голубого), Bk (черного) и прозрачного.
Затем каждый из сигналов изображения для Y, M, C, Bk и прозрачного, генерируемых в блоке обработки изображения, передают на блок 15 записи. Блок 15 записи выполнен с возможностью модулировать и сканировать 5 лазерных пучков для Y, M, C, Bk и прозрачного с формированием электростатических скрытых изображений на фотопроводниковых барабанах 21, 22, 23, 24, 25, соответственно, после зарядки фотопроводниковых барабанов с использованием блоков 51, 52, 53, 54, 55 зарядки. Например, первый барабан с фотопроводящим слоем 21 соответствует Bk, второй барабан с фотопроводящим слоем 22 соответствует Y, третий барабан с фотопроводящим слоем 23 соответствует M, четвертый барабан с фотопроводящим слоем 24 соответствует C и пятый барабан с фотопроводящим слоем 25 соответствует прозрачному.
Затем порошковые изображения из 5 цветов соответствующим образом формируют на фотопроводниковых барабанах 21, 22, 23, 24, 25 блоками 31, 32, 33, 34, 35 проявки, служащих в качестве блоков для нанесения проявителей. Кроме того, бумагу для переноса, подаваемую блоком 16 подачи бумаги, транспортируют на ленту 70 переноса. Затем порошковые изображения на фотопроводниковых барабанах 21, 22, 23, 24, 25 последовательно переносят на бумагу для переноса зарядами 61, 62, 63, 64, 65 переноса.
После окончания этапа переноса, бумагу для переноса транспортируют в блок 80 закрепления и перенесенные порошковые изображения закрепляют на бумаге для переноса с помощью блока 80 закрепления.
После окончания этапа переноса, тонер, остающийся на фотопроводниковых барабанах 21, 22, 23, 24, 25, удаляют посредством блоков 41, 42, 43, 44, 45 очистки, соответственно.
<Способ 2 формирования изображения>
Далее приведено объяснение способа 2 формирования изображения, который частично придает высокий глянец изображению.
Аналогично способу 1 формирования изображения, сначала данные изображения посылают в блок 14 обработки изображения (здесь далее обозначен как «IPU»), который генерирует сигналы изображения для 5 цветов, Y (желтого), M (пурпурного), C (голубого), Bk (черного) и прозрачного.
Затем осуществляют формирование первого изображения, которое частично придает высокий глянец, с помощью блока обработки изображения. Каждый из сигналов изображения для части Y, M, C, Bk и прозрачной, где частично нанесен высокий глянец, передают в блок 15 записи. Блок 15 записи выполнен с возможностью модулировать и сканировать 5 лазерных пучков для Y, M, C, Bk и прозрачного с формированием электростатических скрытых изображений на фотопроводниковых барабанах 21, 22, 23, 24, 25, соответственно, после зарядки фотопроводниковых барабанов с использованием блоков 51, 52, 53, 54, 55 зарядки. Например, первый барабан с фотопроводящим слоем 21 соответствует Bk, второй барабан с фотопроводящим слоем 22 соответствует Y, третий барабан с фотопроводящим слоем 23 соответствует M, четвертый барабан с фотопроводящим слоем 24 соответствует C и пятый барабан с фотопроводящим слоем 25 соответствует прозрачному.
Затем порошковые изображения для 5 цветов формируют соответствующим образом на фотопроводниковых барабанах 21, 22, 23, 24, 25 блоками 31, 32, 33, 34, 35 проявки, служащими в качестве блоков для нанесения проявителей. Кроме того, бумагу для переноса, подаваемую блоком 16 подачи бумаги, транспортируют на ленту 70 переноса. Затем порошковые изображения на фотопроводниковых барабанах 21, 22, 23, 24, 25 последовательно переносят на бумагу для переноса посредством заряда 61, 62, 63, 64, 65 переноса.
После окончания этапа переноса бумагу для переноса транспортируют в блок 80 закрепления и перенесенные порошковые изображения закрепляют на бумаге для переноса с помощью блока 80 закрепления.
После окончания этапа переноса тонер, остающийся на фотопроводниковых барабанах 21, 22, 23, 24, 25, удаляют с помощью блоков 41, 42, 43, 44, 45 очистки, соответственно.
Бумагу для переноса с закрепленным изображением (закрепленную бумагу для переноса) транспортируют в блок перемещения закрепленной бумаги для переноса, чтобы выполнить формирование второго изображения.
При формировании второго изображения каждый из сигналов изображения частей, где первое изображение не сформировано и нанесен нормальный глянец, посредством арифметической обработки изображения передают в блок 15 записи. Здесь изображения для Y, M, C, Bk, отличные от прозрачного, записывают на фотопроводниковые барабаны 21, 22, 23, 24, соответственно, и затем аналогичным образом, как при формировании первого изображения, осуществляют проявку и перенос, с последующим осуществлением закрепления снова посредством блока закрепления.
Следует отметить, что формирование изображения для прозрачного тонера можно осуществлять посредством нанесения прозрачного тонера на область, где плотность на печатной бумаге низка, посредством арифметической обработки изображения, а также возможно наносить прозрачный тонер на всю печатную бумагу или только на область, которую принимают в качестве части изображения посредством определения области.
В устройстве по фиг. 5 и в способе формирования изображения с использованием устройства, аналогично фиг. 4, порошковые изображения, сформированные на фотопроводниковых барабанах 21, 22, 23, 24, 25 временно переносят на барабан переноса, и затем порошковые изображения переносят на бумагу для переноса с помощью блока 66 вторичного переноса, с последующим закреплением блоком 80 закрепления.
Можно использовать как способ 1 формирования изображения, так и способ 2 формирования изображения. В случае, когда прозрачный тонер наносят толсто, слой прозрачного тонера на барабане переносам становится толстым и сложно осуществлять второй перенос. Следовательно, можно использовать отдельный барабан переноса, как проиллюстрировано на фиг. 6.
Примеры
Далее здесь настоящее изобретение будет более конкретно объяснено с помощью примеров.
Следует отметить, что подходящие модификации или изменения в примерах настоящего изобретения для осуществления другого варианта осуществления, которые может легко выполнять средний специалист в данной области, включены в настоящее изобретение. Следующие описания представляют собой примеры предпочтительного варианта осуществления настоящего изобретения, которые не ограничивают объем настоящего изобретения.
Далее в примерах «часть(и)» обозначает «часть(и) по массе», если не указано иное.
<Измерение температуры (Tg) стеклования связующей смолы>
В настоящем изобретении температуру (Tg) стеклования измеряли следующим образом. Образец взвешивали в алюминиевой чашке от 0,01 до 0,02 г. С помощью дифференциального сканирующего калориметра (DSC210, производства Seiko Instruments Inc.) образец нагревали до 200°C и затем охлаждали от 200 до 20°C при скорости охлаждения 10°C/мин. После этого образец нагревали при скорости нагрева 10°C/мин. Температуру в точке пересечения между продолженной линией от базовой линии, которая равна или ниже чем максимальная температура эндотермического пика, и касательной линией, показывающей максимальный наклон от начальной части пика до верхней части пика, определяли в качестве температуры стеклования.
<Измерение тангенса угла потерь (tanδ) тонера и связующей смолы>
Тангенс угла потерь (tanδ) измеряли посредством измерения вязкоупругости. В настоящем изобретении тонеру придавали определенную геометрическую форму с использованием штампа, имеющего массу 0,8 г и диаметр 20 мм при давлении 30 МПа. Получаемый в результате образец подвергали измерениям модуля потерь упругой деформации (G''), модуля накопления упругой деформации (G') и тангенса угла потерь (tanδ) с использованием параллельного зерна, имеющего диаметр 20 мм, с помощью ADVANCED RHEOMETRIC EXPANSION SYSTEM производства TA Instruments Japan Inc. при частоте 1,0 Гц, скорости нагрева 2,0°C/мин и деформации 0,1% (автоматический контроль деформации; приемлемое минимальное напряжение: 1,0 г/см, приемлемое максимальное напряжение: 500 г/см, максимальная дополнительная деформация: 200%, регулировка деформации: 200%). В этом случае исключали значение тангенса угла потерь (tanδ), при котором модуль накопления упругой деформации (G') составлял 10 или менее.
<Измерение кислотных чисел тонера и связующей смолы>
Измерение кислотных чисел тонера и связующей смолы осуществляли в соответствии со способом измерения, который определен в JIS K0070-1992, при следующих условиях.
Приготовление образца:
В 120 мл толуола добавляли 0,5 г тонера или связующей смолы (0,3 г растворимого компонента-этилацетата) и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение примерно 10 ч для растворения тонера или связующей смолы. Дополнительно в смешанный раствор добавляли этанол (30 мл), с приготовлением тем самым раствора образца.
Результат измерения можно вычислять с помощью вышеописанного измерительного устройства. В частности, его вычисляли следующим образом. Образец титровали N/10 спиртовым раствором гидроксида калия, который предварительно стандартизировали. Кислотное число определяли по израсходованному количеству спиртового раствора гидроксида калия с использованием следующего уравнения.
Кислотное число=KOH (число мл)×N×56,1/масса образца (при условии, что N представляет собой коэффициент из N/10KOH)
В следующих примерах и сравнительных примерах использовали связующую смолу одного типа. Следовательно, кислотное число связующей смолы и кислотное число тонера по существу совпадали. По этой причине кислотное число связующего рассматривали в качестве кислотного числа тонера.
<Измерение молекулярной массы смолы>
Среднечисловую молекулярную массу и средневзвешенную молекулярную массу тонера измеряли посредством измерения молекулярно-массового распределения растворимого компонента THF измерительным устройством на основе гельпроникающей хроматографии (GPC) GPC-15°C (производства WATERS).
Измерение осуществляли следующим образом с использованием колонок (Shodex KF от 801 до 807, производства Showa Denko K.K.). Колонки стабилизировали в тепловой камере при 40°C, и в колонки, нагретые до 40°C, при расходе 1 мл/мин вводили THF, служащий в качестве растворителя. После достаточного растворения 0,05 г образца в 5 г THF, раствор образца фильтровали с использованием фильтра для предварительной обработки (Chromatodisc (производства KURABO INDUSTRIES LTD.), диаметр пор 0,45 мкм). THF раствор образца смолы, в котором концентрацию образца в конечном итоге регулировали до от 0,05 до 0,6% по массе, инъецировали в количестве от 50 до 200 мкл для измерения. Что касается измерения средневзвешенной молекулярной массы Mw и среднечисловой молекулярной массы Mn THF растворимого компонента образца, молекулярно-массовое распределение образца вычисляли из зависимости между логарифмическим значением калибровочной кривой, полученной по нескольким монодисперсным стандартным образцам полистирола и числу счетов.
Что касается монодисперсного стандартного образца полистирола для создания калибровочной кривой, он соответствовал использованию образцов, имеющих молекулярные массы 6×102, 2,1×102, 4×102, 1,75×104, 5,1×104, 1,1×105, 3,9×105, 8,6×105, 2×106, 4,48×106 (от Pressure Chemical Co. или также от Tosoh Corporation), и использованию по меньшей мере примерно 10 стандартных образцов полистирола. Соответственно, использовали эти образцы. Кроме того, в качестве детектора использовали детектор коэффициента отражения (RI).
<Измерение температуры плавления воска>
Образец взвешивали в алюминиевой чашке от 0,01 до 0,02 г. С помощью дифференциального сканирующего калориметра (DSC210, производства Seiko Instruments Inc.) образец нагревали до 150°C при скорости нагрева 10°C/мин для измерения максимальной температуры эндотермического пика. Максимальную температуру эндотермического пика определяли как температуру плавления.
[Пример получения связующей смолы]
[Получение смолы 1 на основе сложного полиэфира]
В 5 л автоклав, оборудованный дистилляционной колонкой, загружали 4000 г смеси мономеров, которую составляли содержащей полиоксипропилен(2,2)-2,2-бис(4-гидроксифенил)пропан (здесь далее сокращенно «BPA-PO») в качестве составляющей ароматического диола, который (BPA-PO) был в количестве 40 мол.% в спиртовом компоненте; этиленгликоль в количестве 60 мол.% в спиртовом компоненте, адипиновую кислоту в количестве 40 мол.% в компоненте-карбоновой кислоте, терефталевую кислоту в количестве 20 мол.% в компоненте-карбоновой кислоте, изофталевую кислоту в количестве 20 мол.% в компоненте-карбоновой кислоте и тримеллитовую кислоту в количестве 20 мол.% в карбоновой кислоте, на основании массового соотношения. Смеси мономеров позволяли вступать в реакцию через реакцию этерификации при атмосферном давлении при 170-260°C без катализатора. После этого 400 млн.-1 частиц триоксида сурьмы относительно общего количества карбоновой кислоты добавляли в реакционную систему и получаемой в результате смеси позволяли вступать в реакцию через реакцию поликонденсации при 250°C в условиях вакуума 3 тор (3 мм рт.ст.), при этом удаляя гликоль из системы, с получением тем самым смолы 1 на основе сложного полиэфира. Следует отметить, что реакцию перекрестного сшивания осуществляли до тех пор, пока не достигали крутящего момента при перемешивании 10 кг×см (100 млн.-1), и реакцию останавливали посредством устранения состояния вакуума в реакционной системе. Свойства смолы 1 на основе сложного полиэфира представлены в таблице 1.
[Получение смолы 2 на основе сложного полиэфира]
В 5 л автоклав, оборудованный дистилляционной колонкой, загружали 4000 г смеси мономеров, которую составляли содержащей BPA-PO в качестве составляющей ароматического диола, который был в количестве 60 мол.% в спиртовом компоненте, этиленгликоль в количестве 40 мол.% в спиртовом компоненте, адипиновую кислоту в количестве 40 мол.% в компоненте-карбоновой кислоте, терефталевую кислоту в количестве 20 мол.% в компоненте-карбоновой кислоте, изофталевую кислоту в количестве 20 мол.% в компоненте-карбоновой кислоте и тримеллитовую кислоту в количестве 20 мол.% в карбоновой кислоте на основании массового соотношения. Смеси мономеров позволяли вступать в реакцию через реакцию этерификации при атмосферном давлении при 170-260°C без катализатора. После этого 400 млн.-1 триоксида сурьмы относительно общего количества карбоновой кислоты добавляли в реакционную систему, и получаемой в результате смеси позволяли вступать в реакцию через реакцию поликонденсации при 250°C в условиях вакуума 3 тор (3 мм рт.ст.), при этом удаляя гликоль из системы, с получением тем самым смолы 2 на основе сложного полиэфира. Следует отметить, что реакцию перекрестного сшивания осуществляли до тех пор, пока не достигали крутящего момента при перемешивании 10 кг×см (100 млн.-1), и реакцию останавливали посредством устранения состояния вакуума в реакционной системе. Свойства смолы 2 на основе сложного полиэфира представлены в таблице 1.
[Получение смолы 3 на основе сложного полиэфира]
В 5 л автоклав, оборудованный дистилляционной колонкой, загружали 4000 г смеси мономеров, которую составляли содержащей BPA-PO в качестве составляющей ароматического диола, который был в количестве 80 мол.% в спиртовом компоненте, этиленгликоль в количестве 20 мол.% в спиртовом компоненте, адипиновую кислоту в количестве 40 мол.% в компоненте-карбоновой кислоте, терефталевую кислоту в количестве 20 мол.% в компоненте-карбоновой кислоте, изофталевую кислоту в количестве 20 мол.% в компоненте-карбоновой кислоте и тримеллитовую кислоту в количестве 20 мол.% в карбоновой кислоте, на основании массового соотношения. Смеси мономеров позволяли вступать в реакцию через реакцию этерификации при атмосферном давлении при 170-260°C без катализатора. После этого 400 млн.-1 триоксида сурьмы относительно общего количества карбоновой кислоты добавляли в реакционную систему, и получаемой в результате смеси позволяли вступать в реакцию через реакцию поликонденсации при 250°C в условиях вакуума 3 тор (3 мм рт.ст.), при этом удаляя гликоль из системы, с получением тем самым смолы 3 на основе сложного полиэфира. Следует отметить, что реакцию перекрестного сшивания осуществляли до тех пор, пока не достигали крутящего момента при перемешивании 10 кг×см (100 млн.-1), и реакцию останавливали посредством устранения состояния вакуума в реакционной системе. Свойства смолы 3 на основе сложного полиэфира представлены в таблице 1.
[Получение смолы 4 на основе сложного полиэфира]
В 5 л автоклав, оборудованный дистилляционной колонкой, загружали 4000 г смеси мономеров, которую составляли содержащей BPA-PO в качестве составляющей ароматического диола, который был в количестве 60 мол.% в спиртовом компоненте, этиленгликоль в количестве 20 мол.% в спиртовом компоненте, глицерин в количестве 20 мол.% в спиртовом компоненте, адипиновую кислоту в количестве 40 мол.% в компоненте-карбоновой кислоте, терефталевую кислоту в количестве 20 мол.% в компоненте-карбоновой кислоте, изофталевую кислоту в количестве 20 мол.% в компоненте-карбоновой кислоте и тримеллитовую кислоту в количестве 20 мол.% в карбоновой кислоте, на основании массового соотношения. Смеси мономеров позволяли вступать в реакцию через реакцию этерификации при атмосферном давлении при 170-260°C без катализатора. После этого 400 млн.-1 триоксида сурьмы относительно общего количества карбоновой кислоты добавляли в реакционную систему, и получаемой в результате смеси позволяли вступать в реакцию через реакцию поликонденсации при 250°C в условиях вакуума 3 тор (3 мм рт.ст.), при этом удаляя гликоль из системы, с получением тем самым смолы 4 на основе сложного полиэфира. Следует отметить, что реакцию перекрестного сшивания осуществляли до тех пор, пока не достигали крутящего момента при перемешивании 10 кг×см (100 млн.-1), и реакцию останавливали посредством устранения состояния вакуума в реакционной системе. Свойства смолы 4 на основе сложного полиэфира представлены в таблице 1.
[Получение смолы 5 на основе сложного полиэфира]
В 5 л автоклав, оборудованный дистилляционной колонкой, загружали 4000 г смеси мономеров, которую составляли содержащей BPA-PO в качестве составляющей ароматического диола, который был в количестве 25 мол.% в спиртовом компоненте, этиленгликоль в количестве 75 мол.% в спиртовом компоненте, адипиновую кислоту в количестве 40 мол.% в компоненте-карбоновой кислоте, терефталевую кислоту в количестве 20 мол.% в компоненте-карбоновой кислоте, изофталевую кислоту в количестве 20 мол.% в компоненте-карбоновой кислоте и тримеллитовую кислоту в количестве 20 мол.% в карбоновой кислоте, на основании массового соотношения. Смеси мономеров позволяли вступать в реакцию через реакцию этерификации при атмосферном давлении при 170-260°C без катализатора. После этого 400 млн.-1 триоксида сурьмы относительно общего количества карбоновой кислоты добавляли в реакционную систему, и получаемой в результате смеси позволяли вступать в реакцию через реакцию поликонденсации при 250°C в условиях вакуума 3 тор (3 мм рт.ст.), при этом удаляя гликоль из системы, с получением тем самым смолы 5 на основе сложного полиэфира. Следует отметить, что реакцию перекрестного сшивания осуществляли до тех пор, пока не достигали крутящего момента при перемешивании 10 кг×см (100 млн.-1), и реакцию останавливали посредством устранения состояния вакуума в реакционной системе. Свойства смолы 5 на основе сложного полиэфира представлены в таблице 1.
[Получение смолы 6 на основе сложного полиэфира]
В 5 л автоклав, оборудованный дистилляционной колонкой, загружали 4000 г смеси мономеров, которую составляли содержащей BPA-PO в качестве составляющей ароматического диола, который был в количестве 60 мол.% в спиртовом компоненте, полиоксиэтилен(2,2)-2,2-бис(4-гидроксифенил)пропан (здесь далее сокращенно «ΒΡΑΈΟ») в качестве составляющей ароматического диола, который был в количестве 20 мол.% в спиртовом компоненте, этиленгликоль в количестве 20 мол.% в спиртовом компоненте, адипиновую кислоту в количестве 40 мол.% в компоненте-карбоновой кислоте, терефталевую кислоту в количестве 20 мол.% в компоненте-карбоновой кислоте, изофталевую кислоту в количестве 20 мол.% в компоненте-карбоновой кислоте и тримеллитовую кислоту в количестве 20 мол.% в карбоновой кислоте, на основании массового соотношения. Смеси мономеров позволяли вступать в реакцию через реакцию этерификации при атмосферном давлении при 170-260°C без катализатора. После этого 400 млн.-1 триоксида сурьмы относительно общего количества карбоновой кислоты добавляли в реакционную систему, и получаемой смеси позволяли вступать в реакцию через реакцию поликонденсации при 250°C в условиях вакуума 3 тор (3 мм рт.ст.), при этом удаляя гликоль из системы, с получением тем самым смолы 6 на основе сложного полиэфира. Следует отметить, что реакцию перекрестного сшивания осуществляли до тех пор, пока не достигали крутящего момента при перемешивании 10 кг×см (100 млн.-1), и реакцию останавливали посредством устранения состояния вакуума в реакционной системе. Свойства смолы 6 на основе сложного полиэфира представлены в таблице 1.
[Получение смолы 7 на основе сложного полиэфира]
В 5 л автоклав, оборудованный дистилляционной колонкой, загружали 4000 г смеси мономеров, которую составляли содержащей BPA-PO в качестве составляющей ароматического диола, который был в количестве 60 мол.% в спиртовом компоненте, этиленгликоль в количестве 40 мол.% в спиртовом компоненте, адипиновую кислоту в количестве 40 мол.% в компоненте-карбоновой кислоте, терефталевую кислоту в количестве 10 мол.% в компоненте-карбоновой кислоте, изофталевую кислоту в количестве 10 мол.% в компоненте-карбоновой кислоте и тримеллитовую кислоту в количестве 40 мол.% в карбоновой кислоте, на основании массового соотношения. Смеси мономеров позволяли вступать в реакцию через реакцию этерификации при атмосферном давлении при 170-260°C без катализатора. После этого 400 млн.-1 триоксида сурьмы относительно общего количества карбоновой кислоты добавляли в реакционную систему, и получаемой в результате смеси позволяли вступать в реакцию через реакцию поликонденсации при 250°C в условиях вакуума 3 тор (3 мм рт.ст.), при этом удаляя гликоль из системы, с получением тем самым смолы 7 на основе сложного полиэфира. Следует отметить, что реакцию перекрестного сшивания осуществляли до тех пор, пока не достигали крутящего момента при перемешивании 10 кг×см (100 млн.-1), и реакцию останавливали посредством устранения состояния вакуума в реакционной системе. Свойства смолы 7 на основе сложного полиэфира представлены в таблице 1.
[Получение смолы 8 на основе сложного полиэфира]
В 5 л автоклав, оборудованный дистилляционной колонкой, загружали 4000 г смеси мономеров, которую составляли содержащей BPA-PO в качестве составляющей ароматического диола, который был в количестве 40 мол.% в спиртовом компоненте, этиленгликоль в количестве 20 мол.% в спиртовом компоненте, глицерин в количестве 40 мол.% в спиртовом компоненте, адипиновую кислоту в количестве 40 мол.% в компоненте-карбоновой кислоте, терефталевую кислоту в количестве 20 мол.% в компоненте-карбоновой кислоте, изофталевую кислоту в количестве 20 мол.% в компоненте-карбоновой кислоте и тримеллитовую кислоту в количестве 20 мол.% в карбоновой кислоте, на основании массового соотношения. Смеси мономеров позволяли вступать в реакцию через реакцию этерификации при атмосферном давлении при 170-260°C без катализатора. После этого 400 млн.-1 триоксида сурьмы относительно общего количества карбоновой кислоты добавляли в реакционную систему, и получаемой в результате смеси позволяли вступать в реакцию через реакцию поликонденсации при 250°C в условиях вакуума 3 тор (3 мм рт.ст.), при этом удаляя гликоль из системы, с получением тем самым смолы 8 на основе сложного полиэфира. Следует отметить, что реакцию перекрестного сшивания осуществляли до тех пор, пока не достигали крутящего момента при перемешивании 10 кг×см (100 млн.-1), и реакцию останавливали посредством устранения состояния вакуума в реакционной системе. Свойства смолы 8 на основе сложного полиэфира представлены в таблице 1.
[Получение смолы 9 на основе сложного полиэфира]
В 5 л автоклав, оборудованный дистилляционной колонкой, загружали 4000 г смеси мономеров, которую составляли содержащей BPA-PO в качестве составляющей ароматического диола, который был в количестве 40 мол.% в спиртовом компоненте, BPA-EO в количестве 40 мол.% в спиртовом компоненте, глицерин в количестве 20 мол.% в спиртовом компоненте, адипиновую кислоту в количестве 40 мол.% в компоненте-карбоновой кислоте, терефталевую кислоту в количестве 20 мол.% в компоненте-карбоновой кислоте, изофталевую кислоту в количестве 20 мол.% в компоненте-карбоновой кислоте и тримеллитовую кислоту в количестве 20 мол.% в карбоновой кислоте, на основании массового соотношения. Смеси мономеров позволяли вступать в реакцию через реакцию этерификации при атмосферном давлении при 170-260°C без катализатора. После этого 400 млн.-1 триоксида сурьмы относительно общего количества карбоновой кислоты добавляли в реакционную систему, и получаемой в результате смеси позволяли вступать в реакцию через реакцию поликонденсации при 250°C в условиях вакуума 3 тор (3 мм рт.ст.), при этом удаляя гликоль из системы, с получением тем самым смолы 9 на основе сложного полиэфира. Следует отметить, что реакцию перекрестного сшивания осуществляли до тех пор, пока не достигали крутящего момента при перемешивании 10 кг×см (100 млн.-1), и реакцию останавливали посредством устранения состояния вакуума в реакционной системе. Свойства смолы 9 на основе сложного полиэфира представлены в таблице 1.
(мол.%)
*ΒΡΑ-ΕΟ: полиоксиэтилен(2,2)-2,2-бис(4-гидроксифенил)пропан
В составах №№ 1-10 материалы смешивали таким образом, что число молей спиртового компонента и число молей компонента-карбоновой кислоты отвечало молярному соотношению 100:100.
[Пример получения связующей смолы: получение полиольной смолы 1]
В отделяемую колбу, оборудованную мешалкой, термометром, впускной трубкой для азота и трубкой охлаждения, загружали 1000 г низкомолекулярной эпоксидной смолы бисфенола A (среднечисловая молекулярная масса: примерно 1000), 50 г терефталевой кислоты, 5 г бензойной кислоты и 300 г ксилола. В атмосфере азота получаемую в результате смесь нагревали до температуры 70-100°C с последующим добавлением в смесь 0,183 г хлорида лития. Получаемое дополнительно нагревали до 160°C и ксилол удаляли при пониженном давлении. Затем смесь полимеризовали при температуре реакции 180°C в течение от 4 до 6 ч с получением тем самым полиольной смолы 1. Температура стеклования полиольной смолы 1 составляла 61,4°C, ее пиковая температура тангенса угла потерь (°C) составляла 142°C, ее значение тангенса угла потерь составляло 25, ее кислотное число составляло 11,5 мг KOH/г, ее средневзвешенная молекулярная масса (Mw) составлял 9500, ее среднечисловая молекулярная масса (Mn) составляла 2750 и соотношение Mw/Mn составляло 3,5.
[Пример получения воска на основе сложного моноэфира]
[Получение воска 1 на основе сложного моноэфира]
В 1 л четырехгорлую колбу, оборудованную термометром, впускной трубкой для азота, мешалкой и трубкой охлаждения, загружали компонент-жирную кислоту (50 мол.% церотовой кислоты и 50 мол.% пальмитиновой кислоты) и спиртовой компонент (100 мол.% церилового спирта) таким образом, что молярное соотношение компонента-жирной кислоты и спиртового компонента составляло 100:100 и общая масса составляла 500 г. Смеси позволяли вступать в реакцию в течение 15 ч или более при атмосферном давлении в потоке газообразного азота при 220°C с удалением продукта реакции с получением тем самым воска 1 на основе сложного моноэфира. Температура плавления воска 1 на основе сложного моноэфира представлена в таблице 2.
[Получение воска 2 на основе сложного моноэфира]
В 1 л четырехгорлую колбу, оборудованную термометром, впускной трубкой для азота, мешалкой и трубкой охлаждения, загружали компонент-жирную кислоту (10 мол.% церотовой кислоты и 90 мол.% пальмитиновой кислоты) и спиртовой компонент (100 мол.% церилового спирта) таким образом, что молярное соотношение компонента-жирной кислоты и спиртового компонента составляло 100:100 и общая масса составляла 500 г. Смеси позволяли вступать в реакцию в течение 15 ч или дольше при атмосферном давлении в потоке газообразного азота при 220°C с удалением продукта реакции с получением тем самым воска 2 на основе сложного моноэфира. Температура плавления воска 2 на основе сложного моноэфира представлена в таблице 2.
[Пример 1: получение прозрачного тонера 1]
Смола 1 на основе сложного полиэфира: 93 части
Воск 1 на основе сложного моноэфира: 6 частей
Соль циркония и производного салициловой кислоты: 1 часть
Что касается соли циркония и производного салициловой кислоты, использовали соединение, представленное следующей структурной формулой (1).
Структурная формула (1)
В структурной формуле (1) L1 обозначает следующую структуру.
В приведенной выше структурной формуле «t-Bu» обозначает t-бутильную группу.
После предварительного смешивания вышеперечисленного сырья для тонера с помощью смесителя Хенкеля (FM20B, производства NIPPON COLE & ENGINEERING CO., LTD.) смесь плавили и месили при температуре от 100 до 130°C посредством одношнековой месильной машины (Co-Kneader, производства Buss Compounding Systems AG). Полученный смешанный продукт охлаждали до комнатной температуры с последующей грубой пульверизацией смешанного продукта до 200-300 мкм посредством Rotoplex. Затем получаемое мелко пульверизировали посредством противоструйной мельницы (100AFG, производства Hosokawa Micron Corporation) с получением среднемассового диаметра частиц 6,2±0,3 мкм при надлежащей регулировке воздуха для пульверизации с последующей классификацией частиц с помощью воздушного классификатора (EJ-LABO, производства MATSUBO Corporation) при надлежащей регулировке отверстия жалюзи для получения среднемассового диаметра частиц 7,0±0,2 мкм и соотношения Mw/Mn 1,20 или менее с получением тем самым частиц основы тонера.
Затем 1,0 части добавки (HDK-2000, производства Clariant K.K.) и 1,0 части добавки (H05TD, производства Clariant K.K.) добавляли к 100 частям частиц основы тонера и получаемую в результате смесь встряхивали и перемешивали посредством смесителя Хенкеля с получением тем самым прозрачного тонера 1.
[Пример 2: получение прозрачного тонера 2]
Смола 2 на основе сложного полиэфира: 93 части
Воск 1 на основе сложного моноэфира: 6 частей
Соль циркония и производного салициловой кислоты (структурная формула (1)): 1 часть
Прозрачный тонер 2 получали аналогичным образом, как прозрачный тонер 1, при условии, что использовали вышеперечисленное сырье для тонера.
[Пример: получение прозрачного тонера 3]
Смола 3 на основе сложного полиэфира: 93 части
Воск 1 на основе сложного моноэфира: 6 частей
Соль циркония и производного салициловой кислоты (структурная формула (1)): 1 часть
Прозрачный тонер 3 получали аналогичным образом, как прозрачный тонер 1, при условии, что использовали вышеперечисленное сырье для тонера.
[Пример 4: получение прозрачного тонера 4]
Смола 4 на основе сложного полиэфира: 93 части
Воск 1 на основе сложного моноэфира: 6 частей
Соль циркония и производного салициловой кислоты (структурная формула (1)): 1 часть
Прозрачный тонер 4 получали аналогичным образом, как прозрачный тонер 1, при условии, что использовали вышеперечисленное сырье для тонера.
[Пример 5: получение прозрачного тонера 5]
Смола 2 на основе сложного полиэфира: 93 части
Воск 1 на основе сложного моноэфира: 6 частей
Соль алюминия и производного салициловой кислоты: 1 часть
Что касается соли алюминия и производного салициловой кислоты, использовали соединение, представленное следующей структурной формулой (2).
Структурная формула (2)
Прозрачный тонер 5 получали аналогичным образом, как прозрачный тонер 1, при условии, что использовали вышеперечисленное сырье для тонера.
[Пример 6: получение прозрачного тонера 6]
Смола 2 на основе сложного полиэфира: 93 части
Воск 2 на основе сложного моноэфира: 6 частей
Соль алюминия и производного салициловой кислоты (структурная формула (2)): 1 часть
Прозрачный тонер 6 получали аналогичным образом, как прозрачный тонер 1, при условии, что использовали вышеперечисленное сырье для тонера.
[Пример 7: получение прозрачного тонера 7]
Смола 2 на основе сложного полиэфира: 93 части
Карнаубский воск (производства CERARICA NODA Co., Ltd., температура плавления: 84°C): 6 частей
Соль циркония и производного салициловой кислоты (структурная формула (1)): 1 часть
Прозрачный тонер 7 получали аналогичным образом, как прозрачный тонер 1, при условии, что использовали вышеперечисленное сырье для тонера.
[Пример 8: получение прозрачного тонера 8]
Смола 2 на основе сложного полиэфира: 93 части
Микрокристаллический воск (Hi-Mic-1080, производства NIPPON SEIRO CO., LTD., температура плавления: 83°C): 6 частей
Соль циркония и производного салициловой кислоты (структурная формула (1)): 1 часть
Прозрачный тонер 8 получали аналогичным образом, как прозрачный тонер 1, при условии, что использовали вышеперечисленное сырье для тонера.
[Пример 9: получение прозрачного тонера 9]
Смола 8 на основе сложного полиэфира: 93 части
Воск 1 на основе сложного моноэфира: 6 частей
Соль циркония и производного салициловой кислоты (структурная формула (1)): 1 часть
Прозрачный тонер 9 получали аналогичным образом, как прозрачный тонер 1, при условии, что использовали вышеперечисленное сырье для тонера.
[Пример 10: получение прозрачного тонера 10]
Смола 7 на основе сложного полиэфира: 93 части
Воск 1 на основе сложного моноэфира: 6 частей
Соль циркония и производного салициловой кислоты (структурная формула (1)): 1 часть
Прозрачный тонер 10 получали аналогичным образом, как прозрачный тонер 1, при условии, что использовали вышеперечисленное сырье для тонера.
[Пример 11: получение прозрачного тонера 11]
Смола 2 на основе сложного полиэфира: 90 частей
Воск 1 на основе сложного моноэфира: 6 частей
Соль циркония и производного салициловой кислоты (структурная формула (1)): 1 часть
Акрилонитрил-бутилакрилат-стирольный сополимер (сополимер акрилонитрила, бутилакрилата и стирола): 3 части
Прозрачный тонер 11 получали аналогичным образом, как прозрачный тонер 1, при условии, что использовали вышеперечисленное сырье для тонера.
[Пример 12: получение прозрачного тонера 12]
Смола 2 на основе сложного полиэфира: 88 частей
Воск 1 на основе сложного моноэфира: 6 частей
Соль циркония и производного салициловой кислоты (структурная формула (1)): 1 часть
Сополимер акрилонитрила, полиэтиленового аддукта бутилакрилата и стирола: 5 частей
Прозрачный тонер 12 получали аналогичным образом, как прозрачный тонер 1, при условии, что использовали вышеперечисленное сырье для тонера.
[Пример получения маточной смеси]
С помощью смесителя Хенкеля (производства NIPPON COLE & ENGINEERING CO., LTD.) смешивали 50 частей углеродной сажи (REGAL 400R, производства Cabot Corporation), 250 частей смолы 1 на основе сложного полиэфира и 30 частей воды. Смесь месили при 160°C в течение 50 минут с помощью двух валиков с последующим раскатыванием и охлаждением. Получаемое превращали в порошок посредством пульверизатора с получением тем самым черной маточной смеси.
Каждую из пурпурной маточной смеси, голубой маточной смеси и желтой маточной смеси получали аналогичным образом, при условии, что углеродную сажу заменяли на C.I. Pigment Red 269, C.I. Pigment Blue 15:3 или C.I. Pigment Yellow 155.
[Пример 13: получение черного тонера 1]
Смола 2 на основе сложного полиэфира: 72 части
Воск 1 на основе сложного моноэфира: 6 частей
Соль циркония и производного салициловой кислоты (структурная формула (1)): 1 часть
Акрилонитрил-бутилакрилат-стирольный сополимер: 5 частей
Черная маточная смесь: 16 частей
Черный тонер 1 получали аналогичным образом, как прозрачный тонер 1, при условии, что использовали вышеперечисленное сырье для тонера.
[Пример 14: получение пурпурного тонера 1]
Смола 2 на основе сложного полиэфира: 72 части
Воск 1 на основе сложного моноэфира: 6 частей
Соль циркония и производного салициловой кислоты (структурная формула (1)): 1 часть
Акрилонитрил-бутилакрилат-стирольный сополимер: 5 частей
Пурпурная маточная смесь: 16 частей
Пурпурный тонер 1 получали аналогичным образом, как прозрачный тонер 1, при условии, что использовали вышеперечисленное сырье для тонера.
[Пример 15: получение голубого тонера 1]
Смола 2 на основе сложного полиэфира: 72 части
Воск 1 на основе сложного моноэфира: 6 частей
Соль циркония и производного салициловой кислоты (структурная формула (1)): 1 часть
Акрилонитрил-бутилакрилат-стирольный сополимер: 5 частей
Голубая маточная смесь: 16 частей
Голубой тонер 1 получали аналогичным образом, как прозрачный тонер 1, при условии, что использовали вышеперечисленное сырье для тонера.
[Пример 16: получение желтого тонера 1]
Смола 2 на основе сложного полиэфира: 72 части
Воск 1 на основе сложного моноэфира: 6 частей
Соль циркония и производного салициловой кислоты (структурная формула (1)): 1 часть
Акрилонитрил-бутилакрилат-стирольный сополимер: 5 частей
Желтая маточная смесь: 16 частей
Желтый тонер 1 получали аналогичным образом, как прозрачный тонер 1, при условии, что использовали вышеперечисленное сырье для тонера.
[Сравнительный пример 1: получение прозрачного тонера 13]
Смола 5 на основе сложного полиэфира: 93 части
Воск 1 на основе сложного моноэфира: 6 частей
Соль циркония и производного салициловой кислоты (структурная формула (1)): 1 часть
Прозрачный тонер 13 получали аналогичным образом, как прозрачный тонер 1, при условии, что использовали вышеперечисленное сырье для тонера.
[Сравнительный пример 2: получение прозрачного тонера 14]
Смола 6 на основе сложного полиэфира: 93 части
Воск 1 на основе сложного моноэфира: 6 частей
Соль циркония и производного салициловой кислоты (структурная формула (1)): 1 часть
Прозрачный тонер 14 получали аналогичным образом, как прозрачный тонер 1, при условии, что использовали вышеперечисленное сырье для тонера.
[Сравнительный пример 3: получение прозрачного тонера 15]
Полиольная смола: 93 части
Воск 1 на основе сложного моноэфира: 6 частей
Соль циркония и производного салициловой кислоты (структурная формула (1)): 1 часть
Прозрачный тонер 15 получали аналогичным образом, как прозрачный тонер 1, при условии, что использовали вышеперечисленное сырье для тонера.
[Сравнительный пример 4: получение прозрачного тонера 16]
Смола 2 на основе сложного полиэфира: 93 части
Воск 1 на основе сложного моноэфира: 6 частей
Соль металла и производного салициловой кислоты (BONTRON E-84, производства ORIENT CHEMICAL INDUSTRIES CO., LTD.): 1 часть
Прозрачный тонер 16 получали аналогичным образом, как прозрачный тонер 1, при условии, что использовали вышеперечисленное сырье для тонера.
[Сравнительный пример 5: получение прозрачного тонера 17]
Смола 2 на основе сложного полиэфира: 94 части
Воск 1 на основе сложного моноэфира: 6 частей
Прозрачный тонер 17 получали аналогичным образом, как прозрачный тонер 1, при условии, что использовали вышеперечисленное сырье для тонера.
[Сравнительный пример 6: получение прозрачного тонера 18]
Смола 9 на основе сложного полиэфира: 93 части
Воск 1 на основе сложного моноэфира: 6 частей
Соль циркония и производного салициловой кислоты (структурная формула (1)): 1 часть
Прозрачный тонер 18 получали аналогичным образом, как прозрачный тонер 1, при условии, что использовали вышеперечисленное сырье для тонера.
Пиковая температура тангенса угла потерь (°C), максимальная пиковая температура тангенса угла потерь (°C) и максимальное значение тангенса угла потерь для тонера при 60°C-80°C, а также использованное сырье представлены в таблицах 3-1-1-3-2-2.
[Получение двухкомпонентного проявителя]
<Получение носителя A>
Кремнийорганическая смола (органо неразветвленное кремнийорганическое соединение): 100 частей
Толуол: 100 частей
γ-(2-аминоэтил)аминопропилтриметоксисилан: 5 частей
Углеродная сажа: 10 частей
Смесь вышеперечисленных материалов диспергировали в течение 20 мин с помощью смесителя-гомогенизатора с приготовлением тем самым жидкости, формирующей покрывающий слой. Эту жидкость, формирующую покрывающий слой, наносили на материал ядра (сердцевины), который представлял собой частицы феррита Mn, имеющие среднемассовый диаметр частиц 35 мкм, с помощью устройства для нанесения покрытий в псевдоожиженном слое, с приданием пленке усредненной толщины 0,20 мкм на поверхности материала ядра, и затем сушили при регулировке температуры резервуара текучего вещества на 70°C.
Полученный носитель спекали в электрической печи при 180°C в течение 2 ч с получением тем самым носителя A.
<Получение двухкомпонентного проявителя>
Полученный прозрачный тонер или цветной тонер и носитель A гомогенно смешивали в течение 5 мин на 48 об./мин с помощью смесителя TURBULA (производства Willy A. Bachofen (WAB) AG Maschinenfabrik) с получением тем самым двухкомпонентного проявителя. Следует отметить, что смесевое соотношение тонера и носителя регулировали смешиванием тонера и носителя, чтобы соответствовать плотности тонера (4% по массе) в начальном проявителе оценочного устройства.
[Оценка 1]
Следующие оценки осуществляли с использованием двухкомпонентных проявителей, приготовленных с использованием прозрачных тонеров 1-18, черного тонера, пурпурного тонера, голубого тонера и желтого тонера, полученных в вышеприведенных примерах и сравнительных примерах.
<Глянцевитость>
С помощью модифицированного устройства (линейная скорость: 280 мм/с) из цифрового полноцветного многофункционального периферийного аппарата Imagio Neo C600 (производства Ricoh Company Limited), формировали сплошное изображение, имеющее сторону 4 см, с использованием каждого из проявителей, чтобы получать нанесенное количество 0,65 мг/см2, с последующим закреплением изображения при температуре закрепления 200°C и ширине контакта 10 мм. Затем измеряли глянцевитость получаемого в результате изображения.
Для оценки покрытую глянцевую бумагу (135 г/м2) производства Mondi использовали в качестве листа. Глянец оценивали посредством измерения глянцевитости для 60 градусов с помощью измерителя глянца VGS-1D производства NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO., LTD. на 10 точках на изображении.
[Критерии оценки]
A: 85 или более
B: 80 или более, но менее 85
C: 75 или более, но менее 80
D: менее 75
<Ширина глянцевитости>
С помощью модифицированного устройства (линейная скорость: 280 мм/с) из цифрового полноцветного многофункционального периферийного аппарата Imagio Neo C600 (производства Ricoh Company Limited) формировали сплошное изображение, имеющее сторону 4 см, с использованием каждого из проявителей, чтобы получать нанесенное количество 0,65 мг/см2, с последующим закреплением изображения при температуре закрепления в диапазоне от 180 до 220°C и ширине контакта 10 мм. Затем измеряли глянцевитость получаемого в результате изображения.
Для оценки покрытую глянцевую бумагу (135 г/м2) производства Mondi использовали в качестве листа. Что касается глянца, измеряли глянцевитость для 60 градусов посредством измерителя глянца VGS-1D производства NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO., LTD. на 10 точках на изображении. Оценивали температурный диапазон, в котором значение глянцевитости составляло 75 или более.
[Критерии оценки]
A: 40°C или более
B: 30°C или более, но ниже 40°C
C: 25°C или более, но ниже 30°C
D: ниже 25°C
<Способность к низкотемпературному закреплению>
С помощью модифицированного устройства (линейная скорость: 280 мм/с) из цифрового полноцветного многофункционального периферийного аппарата Imagio Neo C600 (производства Ricoh Company Limited) формировали сплошное изображение, имеющее сторону 4 см, с использованием каждого из проявителей, чтобы получить нанесенное количество 0,85 мг/см2, с последующим закреплением изображения при ширине закрепляющего контакта 10 мм с изменением температуры закрепляющего валика. Визуально наблюдали присутствие холодного отмарывания, а наименьшую температуру, при которой холодное отмарывание не возникало, определяли как минимальную температуру закрепления. Способность к низкотемпературному закрепления оценивали на основании следующих критериев.
Для оценки использовали PPC бумагу TYPE6000 (70W) производства Ricoh Company Limited в качестве листа.
[Критерии оценки]
A: Минимальная температуря закрепления составляла ниже 140°C.
B: Минимальная температура закрепления составляла 140°C или выше, но ниже 145°C.
C: Минимальная температура закрепления составляла 145°C или выше, но ниже 150°C.
D: Минимальная температура закрепления составляла 150°C или выше.
<Устойчивость к горячему отмарыванию>
С помощью модифицированного устройства (линейная скорость: 280 мм/с) из цифрового полноцветного многофункционального периферийного аппарата Imagio Neo C600 (производства Ricoh Company Limited) формировали сплошное изображение, имеющее сторону 4 см, с использованием каждого из проявителей, чтобы получать нанесенное количество 0,85 мг/см2, с последующим закреплением изображения при ширине закрепляющего контакта 10 мм с изменением температуры закрепляющего валика. Визуально наблюдали присутствие горячего отмарывания, а самую высокую температуру, при которой горячее отмарывание не возникало, определяли в качестве максимальной температуры закрепления. Устойчивость к горячему отмарыванию оценивали на основании следующих критериев.
Для оценки использовали PPC бумагу TYPE6000 (70W) производства Ricoh Company Limited в качестве листа.
[Критерии оценки]
Α: Максимальная температура закрепления составляла 185°C или выше.
B: Максимальная температура закрепления составляла 175°C или выше, но ниже 185°C.
C: Максимальная температура закрепления составляла 170°C или выше, но ниже 175°C.
D: Максимальная температура закрепления составляла ниже 170°C.
<Термостойкая стабильность при хранении>
Стабильность при хранении тонера измеряли с помощью устройства тестирования проникновения (производства NIKKA Engineering Co., Ltd.).
В частности, каждый тонер отвешивали по 10 г и тонер загружали в 30 мл стеклянный контейнер (винтовой сосуд) в среде от 20 до 25°C и от 40 до 60%RH, после чего закрывали крышку. После постукивания стеклянного контейнера, загруженного тонером, 100 раз, тонер в стеклянном контейнере оставляли стоять в течение 24 ч в термостате, температуру которого устанавливали на 50°C. После этого степень проникновения тонера измеряли с помощью устройства тестирования проникновения, а термостойкую стабильность при хранении тонера оценивали на основании следующих критериев оценки.
Чем выше значение степени проникновения, тем лучше стабильность при хранении.
[Критерии оценки]
A: степень проникновения составляла 30 мм или более.
B: степень проникновения составляла 25 мм или более, но менее 30 мм.
C: степень проникновения составляла 20 мм или более, но менее 25 мм.
D: степень проникновения составляла менее 20 мм.
<Пленкообразование>
В модифицированное устройство (линейная скорость: 280 мм/с) из цифрового полноцветного многофункционального периферийного аппарата Imagio Neo C600 (производства Ricoh Company Limited) загружали каждый проявитель, осуществляли непрерывный эксплуатационный тест при доле печати, которое представляло собой занятую изображением долю в 7%, используя PPC бумагу TYPE6000 (70W) производства Ricoh Company Limited. Возникновение пленкообразования на фотопроводнике и присутствие дефектного изображения (неравномерность плотности полутонов) из-за пленкообразования оценивали после печати 20000 листов, 50000 листов и 100000 листов. Пленкообразование склонно к возникновению по мере увеличения числа прогнанных листов.
[Критерии оценки]
I: Пленкообразование не возникает после отпечатывания 100000 листов.
II: Пленкообразование возникало после отпечатывания более 10000 листов, но менее 100000 листов.
III: Пленкообразование возникало после печати 10000 листов или менее.
Результаты оценки представлены в таблице 4.
[Пример 17]
Изображение формировали с использованием прозрачного тонера 12 и имеющегося в продаже черного тонера (Toner Black для Imagio Neo C600, производства Ricoh Company Limited) в соответствии со способом 1 формирования изображения с получением тем самым закрепленного изображения.
[Пример 18]
Изображение формировали с использованием прозрачного тонера 12 и имеющегося в продаже черного тонера (Toner Black для Imagio Neo C600, производства Ricoh Company Limited) в соответствии со способом формирования изображения 2 с получением тем самым закрепленного изображения.
[Оценка 2]
<Глянцевитость>
Сплошное изображение, имеющее сторону 4 см, формировали таким образом, что сплошное изображение из черного тонера, имеющее нанесенное количество 0,4 мг/см2, накладывали на сплошное изображение прозрачного тонера, имеющее нанесенное количество 0,4 мг/см2, с последующим закреплением изображения при температуре закрепления 200°C и ширине контакта 10 мм. Затем измеряли глянцевитость закрепленного изображения.
Для оценки покрытую глянцевую бумагу (135 г/м2) производства Mondi использовали в качестве листа. Глянец оценивали посредством измерения глянцевитости для 60 градусов с помощью измерителя глянца VGS-1D производства NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO., LTD. на 10 точках на изображении.
[Критерии оценки]
A: 85 или более
B: 80 или более, но менее 85
C: 75 или более, но менее 80
D: менее 75
Результаты оценки представлены в таблице 5.
Список ссылочных обозначений
14: блок обработки изображения (IPU)
15: блок записи
16: блок подачи бумаги
21: барабан с фотопроводящим слоем
22: барабан с фотопроводящим слоем
23: барабан с фотопроводящим слоем
24: барабан с фотопроводящим слоем
25: барабан с фотопроводящим слоем
31: блок проявки
32: блок проявки
33: блок проявки
34: блок проявки
35: блок проявки
41: блок очистки
42: блок очистки
43: блок очистки
44: блок очистки
45: блок очистки
51: блок зарядки
52: блок зарядки
53: блок зарядки
54: блок зарядки
55: блок зарядки
61: заряд переноса
62: заряд переноса
63: заряд переноса
64: заряд переноса
65: заряд переноса
66: блок вторичного переноса
70: лента переноса
80: блок закрепления
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| ТОНЕР, ДЕВЕЛОПЕР И КОМПЛЕКТ ЦВЕТНЫХ ТОНЕРОВ | 2013 |
|
RU2571830C1 |
| ТОНЕР | 2011 |
|
RU2533503C1 |
| ТОНЕР, ПРОЯВИТЕЛЬ, АППАРАТ ФОРМИРОВАНИЯ ИЗОБРАЖЕНИЯ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ КАРТРИДЖ | 2013 |
|
RU2599278C1 |
| ТОНЕР, ПРОЯВИТЕЛЬ И УСТРОЙСТВО ДЛЯ ФОРМИРОВАНИЯ ИЗОБРАЖЕНИЯ | 2013 |
|
RU2608316C2 |
| ТОНЕР ДЛЯ ФОРМИРОВАНИЯ ЭЛЕКТРОСТАТИЧЕСКИХ ИЗОБРАЖЕНИЙ И ПРОЯВИТЕЛЬ | 2011 |
|
RU2532166C1 |
| ТОНЕР, ПРОЯВИТЕЛЬ И АППАРАТ ФОРМИРОВАНИЯ ИЗОБРАЖЕНИЙ | 2013 |
|
RU2600498C1 |
| СМОЛЯНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ТОНЕРА, ТОНЕР, ПРОЯВИТЕЛЬ И УСТРОЙСТВО ФОРМИРОВАНИЯ ИЗОБРАЖЕНИЯ | 2013 |
|
RU2581041C1 |
| ТОНЕР И ПРОЯВИТЕЛЬ | 2012 |
|
RU2559630C1 |
| ТОНЕР, ПРОЯВИТЕЛЬ И УСТРОЙСТВО ФОРМИРОВАНИЯ ИЗОБРАЖЕНИЯ | 2014 |
|
RU2625260C1 |
| ТОНЕР, СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ТОНЕРА И СПОСОБ ФОРМИРОВАНИЯ ИЗОБРАЖЕНИЯ | 2011 |
|
RU2538487C2 |
Настоящее изобретение относится к тонеру для использования в электрофотографии, способу формирования изображения и технологическому картриджу. Заявленная группа изобретений включает тонер для электрографии, способ формирования изображения, технологический картридж и печатный материал. Причем тонер для электрофотографии содержит связующую смолу, антиадгезионный агент и соль трехвалентного металла или металла с более высокой валентностью, при этом максимальное значение тангенса угла потерь тонера при 95°C-115°C составляет 8 или более, когда измеряют вязкоупругость тонера, где тангенс угла потерь представлен следующей формулой: тангенс угла потерь (tanδ)=модуль потерь упругой деформации (G'')/модуль накопления упругой деформации (G'). Технический результат заключается в предоставлении тонера для электрофотографии, который достигает высокого глянца, который близок к глянцу фотографии в широком диапазоне температур закрепления, и может достигать все из чрезвычайно превосходной способности к низкотемпературному закреплению, высокой устойчивости к горячему отмарыванию и превосходной стабильности при хранении. 5 н. и 5 з.п. ф-лы, 5 табл., 7 ил.
1. Тонер для электрофотографии, содержащий:
связующую смолу;
антиадгезионный агент; и
соль трехвалентного металла или металла с более высокой валентностью,
при этом максимальное значение тангенса угла потерь тонера при 95-115°C составляет 8 или более, когда измеряют вязкоупругость тонера, где тангенс угла потерь представлен следующей формулой:
тангенс угла потерь (tanδ)=модуль потерь упругой деформации (G'')/модуль накопления упругой деформации (G').
2. Тонер по п. 1, в котором антиадгезионный агент представляет собой воск на основе сложного моноэфира.
3. Тонер по п. 1, в котором связующая смола представляет собой смолу на основе сложного полиэфира, а кислотное число тонера составляет от 6 до 12 мг KOH/г.
4. Тонер по п. 1, при этом тонер дополнительно содержит диспергатор воска, который представляет собой сополимерную смолу, содержащую по меньшей мере стирол, бутилакрилат и акрилонитрил в качестве мономеров.
5. Тонер по п. 1, при этом тонер представляет собой прозрачный тонер, который не содержит красящего вещества.
6. Тонер для электрофотографии, содержащий:
связующую смолу;
антиадгезионный агент, и
при этом тонер представляет собой цветной тонер, который содержит красящее вещество,
при этом максимальное значение тангенса угла потерь тонера при 95-115°C составляет 8 или более, когда измеряют вязкоупругость тонера, где тангенс угла потерь представлен следующей формулой:
тангенс угла потерь (tanδ)=модуль потерь упругой деформации (G'')/модуль накопления упругой деформации (G').
7. Способ формирования изображения, включающий:
наложение цветного тонера и тонера по п. 5 с формированием изображения; и
одновременное закрепление изображения, в котором наложены цветной тонер и упомянутый тонер, на носителе записи.
8. Способ формирования изображения по п. 7, в котором разность в глянцевитости между цветным тонером и упомянутым тонером составляет 30 или более.
9. Технологический картридж, содержащий:
несущую изображение деталь; и
устройство проявления, выполненное с возможностью проявлять электростатическое скрытое изображение, сформированное на несущей изображение детали, проявителем, содержащим тонер и носитель, с формированием видимого изображения,
при этом несущая изображение деталь и устройство проявления поддерживаются как единое целое, а технологический картридж установлен с возможностью снятия в основном корпусе устройства формирования изображения, и
при этом тонер представляет собой тонер по любому из пп. 1-6.
10. Печатный материал, содержащий изображение, сформированное способом формирования изображения по п. 7 или 8.
| Изложница с суживающимся книзу сечением и с вертикально перемещающимся днищем | 1924 |
|
SU2012A1 |
| JP 2012208217 A, 25.10.2012 | |||
| JP 2012215739 A, 08.11.2012 | |||
| ТОНЕР | 2007 |
|
RU2386158C1 |
