СПОСОБ КРАШЕНИЯ ПЛАСТМАСС Советский патент 1974 года по МПК D06P1/44 

Изобретение касается способа крашения пластмасс. Способ заключается в том, что краситель, представляющий собой соединение общей формулы

COV

Л XOC-fD I

N

тил, метокси, этокси, трифторметил или циан, ненасыщенный дифенил или дифенил, несущий в качестве заместителя хлор, бром, 5«гтил или метокси, или нафтил.

СО-Х-группы предпочтительно присоединены к соответствующим бензольным ядрам в мета- или параположении одна к другой, а кольца В и D - могут содержать заместители, кроме свободных карбоновых и сульфокислот.

предпочтительны соединения формулы I, соответствующие формуле

Rj-С Н-СО- H-A-N Н-С О-СИ-К,

где RI - одинаковые или различные радикалы карбоновой кислоты, особенно ацетил или бензоил;

X -группы R2-О-; или R2-NH-, где R2 - в случае необходимости замещенные и/или содержащие гетероатомы углеводородные радикалы, в особенности незамещенный фенил, или циклогексил или фенил, несущие в качестве заместителя хлор, бром, метил, метокси или этокси;

А - углеводородный остаток, в случае необходимости замещенный и/или содержащий гетероатомы, особенно фенил, несущий Б качестве заметителя фтор, хлор, бром, меХ,ОС-4В J-COX,

х,осЧо 4-соА,

лV

N II N

N

II

N

I

Kj СН-ГО-М Н-АГ N H-CO-CH-R,

где Нз - ацетил или бензоил;

Xi - группа формулы , -NH2 или iR4NH-, где R4-алкил с 1-3 атомами углерода, незамещенный фенил, или фенил, или циклогексил, содержащие хлор, бром, метил, метокси или этокси в качестве заместителей;А) - незамещенный фенил или феиил, содержащий фтор, хлор, бром, метил, метокси, этокси, трифторметил или циан в качестве заместилей; иезамещенный дифенил или диденил, содержащий хлор, бром, метил или метокси в качестве заместителей, или же нафтил, причем группы -СО-Xi связаны с соответствующими бензольными ядрами в метаили параположении одна относительно другой. Соединения формулы I получают диазотированием 1 моля амина общей формулы и 1 моля амина общей формулы где В и D имеют указанные выше значения, сочетанием полученных диазониевых соединений с 1 молем соединения общей формулы R. - СН, - СО - NH - А - NH - -CO-CHa-RiV где RI и А имеют значения, указанные выще, сущкой образовавщейся тетракарбоновой кислоты, превращением ее с помощью галогенирующего средства в галогенид тетракарбоновой кислоты и конденсацией с 4 молями соединения общей формулы X-Н,VI где X - имеет значения, указанные выще. Соединения общей формулы II получают аналогичным образом путем диазотирования 2 молей аминоизофталевой или аминотерефталевой кислоты, сочетания полученных диазониевых солей с 1 молем соединения общей формулы R, - СН, - СО - NH - А. - NH - СО - СН, - R,VII сущки полученного соединения, превращения образовавщейся тетракарбоновой кислоты в галогенид тетракарбоновой кислоты и конденсации этого соединения с 4 молями соединения общей формулы Xi-Н.VIII где Кз, AI и Xj имеют значения, указанные выще. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 60 65 Сочетание обычно осуществляют при температуре (-5) - (-|-20)°С, предпочтительно О-15°С, в слабокислой среде. В качестве галогенирующих средств применяют предпочтительно хлориды или бромиды фосфора или тионилхлорид. Галогенирование ведут в индифферентном растворителе, например бензоле, толуоле, ксилоле (смесь), хлорированном бензоле или нитробензоле при температуре кипения растворителя или смеси. Конденсацию галогенидов тетракарбоновой кислоты с соединениями общей формулы VI или VIII также осуществляют предпочтительно в указанных растворителях и при температуре кипения этих растворителей. В большинстве случаев оказывается целесообразным добавлять безводные вещества, связывающие кислоту, например свободные от воды щелочные карбонаты, бикарбонаты, ацетаты, пиридиновый или диметиловый формамид. Соединения формулы I получают, например, сочетанием диазотированного диметилового эфира 5-аминоизофталевой кислоты с 1,4-бис(ацетоацетиламино)-2,5-дихлорбензолом или сочетанием диазотированного диметилового эфира 2-аминотерефталевой кислоты с 1,4-бис(ацетоацетиламино)-2-хлор - 5-метилбензолом. Полученные диазосоединения общей формулы I применяют для крашения пластмасс, для пигментирования лакокрасочных продуктов, для печатания текстильных материалов, для кращения бумажной массы. Получаемые при этом окраски желтого оттенка отличаются устойчивостью к действию света и к миграции, обладают хорощей прочностью к стирке, отбелке, хлорному белению, гипохлоритной отбелке, перекрашиванию, устойчивостью к щелочному раствору для растворения кубовых красителей, прочностью к перекисному белению, прочностью на истирание, прочностью к перелакировке, стойкостью к действию растворителей, а также отличаются хорощей прозрачностью и теплостойкостью. Пример 1. Берут исходную смесь, состоящую из следующих компонентов (в вес. ч.): Поливинилхлоридная эмульсия 63 Диоктилфталат32 Эпоксипластификатор обычный 3 Стабилизатор (комплекса бария/кадмия)1,5 Продукт сочетания диазотированного диметилового эфира 5-аминоизофталевой кислоты с 1,4-бис- (ацетоацетиламино)2,5-дихлорбензолом 0,5 К исходной смеси добавляют 0,5 вес. ч. продукта сочетания и 5 вес. ч. двуокиси титана, массу хорошо перемешивают. Для лучшего распределения пигмента смесь в течение 8 мин подвергают вальцеванию в нагретой до 160°С вальцовке с фрикционными роликами (один вал 20, другой 25 об/мин). Получают пленку толщиной 0,3 мм с зеленовато-желтым оттенком. Окраска характеризуется хорошей устойчивостью к действию света и к миграции, а также является жаростойкой.

Пример 2. 4 вес. ч. пигмента - продукта сочетания диазотированного диметилового эфира 2-аминотерефталевой кислоты с 1,4бис-(ацетоацетиламино)-2 - хлор-5 - метилбензолом - размалывают с 96 вес. ч. смеси, состоящей из 50 вес. ч. 60%-ного раствора из кокосальдегидмеламиновой смолы с содержанием жира 32% в ксилоле 30 вес. ч. 50%-ного раствора меламиновой смолы в бутаноле, 10 вес. ч. ксилола и 10 вес. ч. мЗноэтилового эфира этиленгликоля, в шаровой мельнице в течение 24 час. Полученную при этом дисперсию наносят распылением на алюминиевую жесть, сушат в течение 30 мин на воздухе и затем обжигают 30 мин при 120°С. Получают пленку зеленовато-желтого цвета, характеризующуюся хорошей устойчивостью к действию света и к атмосферным воздействиям.

Предмет изобретения

Способ крашения пластмасс путем введения в исходную смесь для ее изготовления нерастворимых диазокрасителей, отличающийся тем, что, с целью получения светостойких и миграционноустойчивых окрасок, в качестве красителей используют соединение следующей формулы:

СОХ

nix

хос 4 в

N II

N I

t,-CH-CO-NH-A-NH-CO-CH-R,

где RI - одинаковые или различные радикалы карбоновой кислоты, особенно ацетил или бензоил;

X - группа R2-О-, -NH2 или R2-NH-, где R2 - в случае необходимости замещенные и/или содержащие гетероатомы углеводородные радикалы, в особенности незамещенный фенил, или циклогексил, или фенил, несущие в качестве заместителя хлор, бром, метил, метокси или этокси;

А - углеводородный остаток, в случае необходимости замещенный и/или- содержащий гетероатомы, особенно фенил, несущий в качестве заместителя фтор, хлор, бром, метил, метокси, этокси, трифторметил или циан, незамещенный дифенил или дифенил, несущий в качестве заместителя хлор, бром, метил или метокси, или нафтил;

СОХ-группы предпочтительно присоединены к соответствующим бензольным ядрам в мета- или параположении друг к другу, а кольца В и D могут содержать заместители, кроме свободных групп карбоновых и сульфокислот.