Способ крашения пластических масс Советский патент 1976 года по МПК D06P1/08 

(54) СПОСОБ КРАШЕНИЯ ПЛАСТИЧЕСКИХ МАСС

Изобретение относится к красильно-ютдепочному производству, в частности к способам крашения высокомолекулярных мате риалов пластических масс. Известен способ крашения в массе высо комолекулярных материалов с использованием в качестве красителя дисазопигмента обшей формулы HOOCv СООН «I NN HsC-OC-CH-CO-NH-A-NH-CO-CH-ro-CHj где А - бензольный или ыафталиновый ос Однако светостойкость окраски полимер|Ных материалов по известному-способу ниэ кая. Предлагаемый способ крашения пластических масс путем введения в них дисазопигмента отличается тем, что, с целью повышения светопрочности окраски, в качестве дисазопигмента используют соединение об« щей формулы г. Y-i Jj-СООСНз HsC-CO-CH-CO-NH-A-NH-CO-CH-CO-CHj где А - незамещенный или замещенный хлором, бромом, метилом, трифторметилом, метокси- или этоксигруппой 1,4-фениленовый радикал, или 1,4-, 2,6- или 2,7-нафтй- леновый радикал; Y - фтор, хлор, бром, ни-кро-, метил, этил или ме- окй игруппа. Группы СООСН „ должны находиться в о или м-положении по отношению к (ytine, а оба заместителя Y - в другом оилн м-положении по отношеня В азо группв-,-.. По предлагаемому способу указанньюдис азопигменты получают сочетанием 2 моль ц

предварительно продиазотированного амина обшей формулы

СООСН.

где У имеет указанные значения, с 1 моль соединения общей формулы

Н„С-СО-СН -СО- N Н-А- NH-CO CH -COО

где А имеет указанные значения.

В качестве азосоставляющей целесообразно использовать 1,4-бис-(ацетоацетиламино)бензол.

Сочетание ведут при минус 5 - плюс 40 С, предпочтительно при 0-5°С, в слабокислой среде, предпочтительно при рН .

Полученный таким образом пигмент пригоден для окращивания пластмасс или масс синтетических смол, содержащих органические растворители или не содержащих, например для пигментирования полиэтилена, полипропилена, поливинилхлорида, каучука, искусственной кожи.

Получаемые желтые окраски обладают хорошей прочностью к миграции, свету, мокрым обработкам, отбелке, перекрашиванию, кубовому крашению, перекисным отбеливающим материалам, трению, отличаю ся хорошей прозрачностью и термостойкостью.

Пример 1. 37,1 вес. ч. метилового эфира 2-амино-4-хлорбензойной кислоты размешиваю1Т с 6О вес. ч. воды и 60 вес. ч. 10 н. соляной кислоты в течение 1 час. Затем добавляют 60 вес. ч. льда и, медленно прибавляя раствор, состоящий из 13,8 вес. ч, нитрита натрия и 50 вес. ч. воды, при размешивании и наружном охлаждении, диазотируют. Затем смесь размешивают еще в течение 1 час, фильтруют раствор диазониевой соли до тех пор, пока он не станет прозрачным и водным раствором ацетата-натрия устанавливают рН 4,3.

К полученному таким образом раствору прибавляют, медленно размешивая, раствор 27,6 вес. ч. 1,( ацетоацетиламино) - бензола и 8 вес. ч. гидроокиси натрия в 200 вес. ч. воды. Смесь размешивают еще в течение 1 час при комнатной температуре, в течение 2 час при 40°С и в течение 1 час при 80°С, отфильтровывают желтый пигмент с зеленым оттенком, промывают д нейтральной реакции и до удаления соли и высушивают отжатый на фильтре осадок при 60 С в вакууме.

Полученный пигмент желтого цвета с зеленоватым оттенком имеет отличные проч

4

ности, в частности устойчив к миграции, к перелакировке, жаростойкий и светостойкий. Свойства пигмента можно еще улучшить путем термообработки в органическом растворителе.

Пример 2. Изготовление 0,1%-ной окрашенной поливинилхлоридной пленки (смес цветных пигментов с белыми пигментами в соотношении 1:5).

16,5 вес. ч. смеси - пластификатора, состоящей из одинаковых количеств диоктилфталата и дибутилфталата, смешивают с 0,05 вес. ч. пигментного красителя и 0,25 вес. ч. двуокиси титана. Затем прибавляют 33,5 вес. ч. поливинилхлорида. Смесь в те-чение 10 мин раскатывают на фрикционной двухвалковой краскотерке, причем образующийся при вальцевании лист с помощью шпателя непрерывно разрезают и скатывают. При этом поддерживают один из вальцов при температуре 4О°С, а другой при 140°С.

Затем снимают в виде свальцованного листа и в течение 5 мин спрессовыва ют при 160°С между двумя полированными металлическими плитами.

Таким образом получают поливинилхлорид ную пленку желтой окраски с легким зеленым оттенком, блестящую, очень прочную к миграции с хорошей светостойкостью.

Пример 3, К основной смеси 63 вес. ч. поливинилхлоридной эмульсии, 32 вес ч. диоктилфталата, 3 вес. ч. обычного в торговле эпоксипластификатора, 1,5 вес. ч. стабилизатора (комплекс бария и кадмия, также обычный в торговле), 0,5 вес. ч. хелатора (обычный в торговле) прибавляют 0,5 вес. ч.пигмента из примера 1 и 5 вес ч. пигмента двуокиси титана и тщательно размешивают. Для лучшего распределения пигментов смесь раскатывают Е течение 8 мин на смесительных вальцах, нагретых д 160С, с фрикционными роликами (один из вальцов с 20 об/мин, другой с 25 об/мин). Затем снимают полученную пленку с толщиной 0,3 мм, имеюшую легкий желтый цвет с зеленым оттенком. Окраска очень прочна к свету и миграции, а такхсе жаростойко.

П р и -м е р 4.4 вес. ч, пигмента из примера 1 измельчают в шаровой мельнице вместе с 96 вес. ч. смеси из 50 вес. ч. 60%-ного раствора кокосовой альдегидной меламиноформальдегидной смолы с содержанием жира 32% в ксилоле, ЗО вес. ч. 50% ного раствора меламиноформальдегидной смелы в бутаноле, 1О вес. ч. ксилола и 10 вес ч. этиленгликольмоноэтилового эфира.

Полученную при этом дисперсию набрызгивают на алюминиевый лист, сушат на воздухе в течение 30 мин. а затем в течение 30 мин подвергают горячей сушке при 120 5 Таким образом получают ярко-желтую пленку с зеленым оттенком, очень прочную к свету и погодостойкую.

Компонент

Пример диазотирования

Сложный метиловый эфир 2-амино -хлорбензойной кислоты

То же

Сложный метиловый эфир 2-амино-5-хпорбензойной кислоты

То же

Азосостаьляющая

1,4-бис-( Ааетоацетиламино) -2г.метилбензол

1,4-бис-( Ацетоацетиламино),5- -диметилбензол

1,4-бис-( Ацетоацетиламино)-2-метоксибензол

1,4-бис-( Ацетоацетиламино)-2,5-диметоксибензол

1,4-бпс-(Ацетоапетиламино) -2,5 - -дизтоксибензол

1,4-бис-( Ацетоадетилам 1но) -2-хлорбензол

1,4-бис-(Ацетоацетиламино)-2,5-дихлорбензол

1,4-бпс-( Ацетоацетиламино) -2-бром-бензол

1,4-бис-(Ацетоацетиламино) -2-метил -5-хлорбензол

1,4-бис-( Ацетоацетиламино) -2-метокси-5 -хлорбензол

1,4-бис-{ Ацетоацетиламино) - 2 метокси--5-Метилбензол

1,4-бис-(Ацетоацетиламино) -2-тр1 фторметилбензол

1,4-бис-( Ацетоацетиламино) нафталин 1,5-бис-( Ацетоацетиламино) нафталин 2,6-бис-( Ацетоацетиламино)нафталин 2,7-бис-( Ацетоацетиламино)нафталин 1,4-бис-( Ацетоацетиламино)бензсл

1,4-бис-( Ацетоацетиламнно) -2-метилбензол

1,4-бис-( Ацетоацетиламино)-2.5-диметилбензол

1,4-бис-(Ацетоацетиламино)-2-метоксибензол

1,4-бис-( Ацетоацетиламино)-2,5-диметоксибензол

1,4-бис-( Ацетоац8тилам;1но) -2 .5 Дизтоксибензол6 В таблице приведены азопигменты, используемые для крашения предлагаемым способом.

24 25 26 27

Сложный метиловый эфир Зг

вмино-о4- хлор6еизойной

кислоты

То же

А.цетоаиетиламино) -хлорбензол

1 4-бис-(Ацетоацетиламино),5-дихлорбенэол

1,4-бис-(АЪетоацетиламино) . ромбензол

1,4-бис-( Ацетоацетиламино) -2-метил-5-хлорбензол

1,4-бис-( Ацетоацетиламино) -2-метокс и-5 -хлорбензол

1,4-бис-( Ацетоацетиламино) -метокси-5-метилбензол

1,4-бис-( Ацетоацетиламино) -2« -трифтормётилбензол

1,4 бис-{ Ацетоацетиламино )рафталнн

I-

1,5-бис-( Ацетоацетиламино) нафталин 2,6-бис-1( Ацетоацетиламино )-нафтали 2,7-бис-((Ацетоацетиламино)-нафтали 1,4 -бис- {А цетоацетиламино) бензол

1,4-бис-( Ацетоацетиламино)-2- -метилбензол

.1,4-бис-( Ацетоацетиламино)«-2,5-йиметилбензол

1,( Ацетоацетиламино)-2-метоксибензол

1,4-бис-{ А цетоацетиламино)-,5- -диметоксибензол

1 4-бис-( Ацетоацетиламино)-2,5-аиэтоксибензол

1,4-бис-( А:Цетоацетиламино) -2-хлорбензол

1,4-бис-( Ацетоацетиламино 2,5- -дихлорбензол

1,4-бис-( А цетоацетиламино)-2- -бромбензол

1,4-бис-{ Ацетоацетиламино)-2-ме -5-хлорбензол

1,4-бис-( Ацетоацетиламино) кси-5-хлорбензол

---j ч,

1,4-бис-( Аавтоацетиламино)-2-метокс и-5-мети лбензол