ВПТБФОНД а"оо1;ртов: Советский патент 1973 года по МПК C07C245/06 

Изобретение о:рносится к способу получения не oioHcaiHHbix в литературе азосоединений обшей формулы К,-СО- СН-СО- NH- А-ШСО- СН-СО- В, где X-СОО - или SO20; Ri - одинаковые или разлинные углеводородные радикалы, которые ,могут содержать заместители или гетероато-мы; А - углеводородтый .радикал, который может содержать заместители «/илИ гетероатомы; кольца В и Д содержат в качестве дополнительных замест И(гелей атомы галогена, .нитро-, циан-, или замещенные алКИЛ-, алкокси-, алюилкарбон-ил- или алкилСуЛьфОНИЛ1Лру1П1ПЫ. Радикалы Ri представляют собой предпочтительно неза мещен-ные или за)мещенные, «anpHiMep, атомами галогена, циан-, алкокси-, феиял- «ли феноксигруюлами алкилыные радикалы или незамещенные или замещенные, например, атомами галогена, циан-, нитро-. 5 10 15 20 25 30 алк-ил- ИЛ1И алкоксигрлшпами фенильные радикалы. Другие заместители у ради1калов RI - ацил- иши ациломситрутпы. Если у1казанные радикалы содержат гетеpoaTOiMbi, то последние обьшно гетероатамы формулы -Н-, -О-, -S-, -СО- или -S02-. Предпочтительные ацилгруппы соответствуют формуле R-У- или R-Z-, где R - углеводородный радикал, который может содержать указанные заместители и/или гетероатомы, предпочтительно алдаильный или фе«ильный радикал, который может быть замещен; У - радикал -О-СО- или S-О2-; R - водород или R; Z - радикал -СО-, или , R2 - водород или R. Под алкильными или алкиленовыми радикалами следует пони1мать циклоалкильные или циклоалкиленовые радикалы, особенно радикалы, я.вляющиеся производными циклогексана; в общем по(д всеми алкилыными, алкиленовыми и алко1ксиради1калами подразумевают радикалы, которые содержат 1, 2, 3 или 4 атома у глерода. Эти радикалы могут иметь, например, указанные заместители. Под атомами галогена следует обычно понимать атомы хлора или брома, и о првдоючтительным замещенным атомами галогена

алкильньш радикалом является трифторметильный радикал.

Двухваленрные груаппы А могут быть замещены и/или содержать гетороатамы, нагоример алкиленовые ЯЛИ циклоалк-иленовые радикалы, которые содержат предпочтительно до 8 углеродных атомов и могут быть замещены 1как у1каза1ннь е алкильные и фенллеповые радикалы, в част1ности 1,4-фан1Иле.нОВые и иафтилеиовые , 4,4 - дифениленовые радикалы «ли ради(калы

Пример 1. 0,9 вес. ч. сложного фенило- вого эфира 3-амипо-4-хлорбеНзойной кислоты растворяют при 40°С в 100 вес. ч. ледяной уксусной кислоты, при охлаждении до 20°С до5 бавляют 20 вес. ч. концентрированной соляной кислоты и 300 вес. ч. воды и длазотируют при 5°С с 40 вес. ч. 1 н. раствора NaN02.

Раствор диазосоедипения доводят с помощью SOVo-iHoro раствора ацетата натрия в качестве буферного раствора до рИ 4. Зате/м к этому раствору диазосоединения лри 5°С медленно при1калывают раствор 6,8 вес. ч. 1,4бис - (ацетоацетиламино) - метил - 5 - х лор бензола, растворенных в смеси из 50 вес. ч. воды, 50 вес. ч. этилового спирта и 10 вес. ч. ЗО- /оного натрового щелока. Получают желтый осадок.

где V - груила формулы -СН2-, NH- -О-, -S-, -СО- иди SO2.

Группы -X-RI- I предпочтительно в положении 2 или 3 по отнощению к азогруппе связаны с бензольными ядрами В и Д.

Полученлые соедине 1ия представляют интерес в качестве |П1И:Л.ментОв для окрашиваиия пластмасс.

Известен способ азосоединений, заклю1чающийся в том, что оf/zj-анилин или.его низший го1МОЛОГ диазотируют и полученное диазосоединение сочетают с соедгтнением общей формулы

СОКК2 1

где R - арил ил-и алкил, R2 и Нз Н, арил или алк.ил. Одна.ко в литературе отсутствуют сведения о способе получения азосоединоняй формулы 1.

Сущ1ность предложенного способа получения азосоединений формулы I заключается в тоМ, что амин формул

у хч Гв I U IB

Ш,

где RI имеет у1каза нные в фор1муле I значения, диазотируют и п-олучвнное диазосоединение сочетают с соединением формулы

RiCOCHzCONHANHCOCHsCORb

где RI и А имеют указанные в; фор муле I значения. Целевой продукт выделяют известным способом.

По околча1нии реа1кции сочетания размешивают суопбнзию в течение 1 час при 80°С, отфильтровывают в горячем состоянии, промызают до удаления всей соли и высущнвают лолученное соедиа ение при 70°С в вакуу.ме.

Пример 2. 11,84 вес. ч. 2-хлор-5-(2-,метил-4-хлорфеноксикарбонил) - анилина диазотируют аналогично I и сочетают с 6,8 вес. ч . 1,4-5ис-(ацетоацетиламино)-2-метилИб-хлорбеозола. Получают зеленовато-желтый осадо:К, который по окс:нча1Н:Ии продесса сочетаишя размещают еще в течение 1 час пси 80°С, затем отфильтровывают, промывают до удаления В1сей соли и высушивают пр-и 70°С в вакууме.

Получают мягкий, зеленовато-желтый пигMeiHT, который обладает отличными прочное тям и.

Пример 3.1 Смешивают 11,34 вес. ч. 2хлор-5-фенок1сисульфсииланИлина с 200 вес. ч. воаы .И 120 вес. ,ч. концентрирО1ваН1ной соляной кислоты и диазотируют при 5°С 40 вес. ч. 1 н. раствора нитрита натрия.

Раствор хлЬристо1Го диазония регулируют с по.моидью 50 /о-ного раствора ацетата натрия до значения рП 4.

Затеям прикапывают раствор из 6,8 вес. ч. 1,4,- бис - (ацетоацетиламнно)-2 - метил.-5-хлорбензола в 50 вес. ч. воды, 50 вес. ч. этанола и 10 вес. ч. З0 /о-1ного натрового щелока.

Получается зеленовато-желтый осадок, который по окончании процесса сочетания размешивают еще приблизительно в течение 1 час при 80° С. Затем отфильтровывают в горячем состоянии, промь1вают до удаления всей соли и высушивают при 70°С в. вакууме.

В таблице приведены диазосоставляющие и азосоставляющие колипоненты азосоединеНИИ,, полуиеашых /аналогично, предыдущим 65 примерам.

Ко11гюненть

диазосоставляюазосоставляющиещие

2-Хлор-5-цикло1,4-бис- (Ацетоацетиламино) 2-метоксибеизолгексилоксикарбонил-анилин1,4-бис-(Ацетоацетиламино)2,5-диметоксибензол 1,4-бис-(Ацетоацетиламино)2-ц11тробензол1,4-бис- (Ацетоацетиламино) 2-цианбеизол1,4-бис- (Ацетоацетиламкно) 2-метокси-5-хлорбензол1,4-бис- (Ацетоацетиламино) 2,3,0,6-тетрахлорбензол 1,4-бис- (Ацетоацетиламино) 2,5-димет л-3,6-дихлорбензол 1,3-бис-(Ацетоацетиламино)6-бромбензол1,3-б«с-( Ацетоацетиламино)6-хлорбензол1,4-бис- (Ацетоацетиламино) 2-трифторметилбензол4,4-бис- (Ацетоацетиламино) дифенил4,4-бис-( Ацетоацетиламино)3,3-дихлордифенил 4,4-бис- (Ацетоацетиламино) З.З-диметилдифенил 4,4-б«с-(Ацетоацетиламино)3,3-диметоксидифенил 1,5-бис- (Ацетоацетиламино) нафталин1,3-бис- (Ацетоацетиламино) бензол,4-бис- (Ацетоацетиламино) бензол

2-Хлор-5-феноксисульфонил-анилин

1,(Ацетоацетиламино)То же

2-метилбензол 1,4-б«с-(Ацетоацетиламино)2,5-дихлорбензол 1,4-бис-(Ацетоацетиламино)2-метилбеизол1,4-бис-( Ацетоацетиламино)2,5-диметилбензол 1,4-б(;с- (Ацетоацетиламино) 2-метоксибензол1,4-бмс-(Ацетоацетиламиио)бензол1,4-бис-.(Ацетоацетиламиио)2-н1 тробензол,4-бис- (Ацетоацетиламино) 2-цианбензол1,4-бис- (Ацетоацетиламино) 2-метокси-5-хлорбензол1,4-бмс- (Ацетоацетиламино) 2,3,5,6-тетрахлорбензол 1,4-бис- (Ацетоацетиламино) 2,5-диметил-3,6-дихлорбензол 1,3-бис- (Ацетоацетиламино) 6-бромбензол1,3-бис- (Ацетоацетиламино) 6-хлорбензол1,4-бис- (Ацетоацетиламино) 2-трифторметилбензол4,4-бис-(Ацетоацетиламино)дифенил4,4-бис-(Ацетоацетиламино)3,3-дихлор дифенил 4,4-бис- (Ацетоацетиламино) 3,3-диметилдифеиил 4,4-бис-( Ацетоацетиламино)3,3-диметоксидифеннл 1,5-бис- (Ацетоацетиламиио) нафталин

Компоненты

l

И

Компоненты

диазосоставляюазосоставляющие

щне

01

Сложный метило4,4-бмс-(Ацетоацетиламино)вый эфир 3,3-Д 1метнлдифенил 3-ам1П10-4-хлорбензо л ой кислоты

02

4,4:-бис- (Ацетоацетиламино) То же

3,3-диметоксидифенил 03 1,4-бис-( Ацетоацетиламино)2-трифторметилбеизол04 1,4-бис- (Ацетоацетиламино) нафталин05 1,5-бис- (Ацетоацетиламино) нафталин06 2,6-бис-(Ацетоацетиламино)нафталин07 2,7-бис- (Ацетоацетиламино) нафталин08

Сложный этило1,4-бис- (Ацетоацетиламино) вый эфир

бензол 2-амино-4-хлорбензойной кислоты

09

Сложный этилоТо же вый эфир 2-амиио-5-хлорбензойной кислоты10

Сложный этиловый эфир З-амино-4-хлорбензойной кислоты11

Сложный метиловый эфир З-амино-4-хлорбензосульфоновой кислоты 12

Сложный этило1,4-бмс-(Ацетоацетиламино)вый эфир бензол З-амино-4-хлорбензойной кислоты13

Сложный метилоТо же вый эфир З-амино-4-нитробензойной кислоты14

Сложный этиловый эфир З-амино-4-нитробензойной кислоты15

Сложный метиловый эфир 2-амиио-4-метоксибензойнойкислоты 16

Сложный этиловый эфир 2-амино-4-метоксибеизойнойкислоты

Сложный метило17вый эфир З-амино-4-метоксибеизойнойкислоты

12

Компоненты

диазосоставляюазосоставляющиещие

,4-бис- (Ацетоацетиламино) Сложный ЭТ11ЛО18бензол

Бь;й эфир З-амино-4-метоксибензойнойкислоты

То же

Сложный метило19вый эфир З-амино-4-фторбензойной кислоты

Сложный этило20вый эфир З-амино-4-фторбензойной кислоты

Сложный метило21вый эфир З-амино-4-бромбензойной кислоты

Сложный этило22вый эфир З-амино-4-бромбензойной кнслоты

Сложный метило3вый эфир 2-амино-3-мети.1бензойной кислоты

Сложный этило24вый эфир 2-амино-З-метилбензойной кислоты

Сложный метило25вый эфир 2-амино-4-метил. бензойной кислоты

Сложный этило26вый эфир 2-амино-4-метнлбеизойной кислоты

Сложный метило27вый эфир 2-амино-2-этилбензойиой кислоты

Сложный метило28вый эфир 2-амино-4-этилбензойной кислоты

Сложный этило29вый эфир 2-амино-З-этилбензойной кислоты

Сложный этило0вый эфир 2-амино-4-этилбензойной кислоты

13

Предмет и з о б р е т е н и л

Способ .получения aaocoeji-iiieHuft общей ф()р..мулы

/Х Kj

, X-RI BI-CO - СН - со- БН- A-№iCO - СН- СО- В, где X- СОО- или S020; R; - одинаковые ИЛИ различные углеводородные радикалы, которые могут содержать заместители или-гетероатомы; А-углеводородный радикал, кото. рый может содержать за1мест;1тел ;1 и.ил,и гетероато.мы; кольца В и D в качестве допол14

нительиых заместителей содержат атомы галогеиа, иитро-, циан- или за1мещеииые алкил-, ал.ко.ксм-, алкилкарбонил- ;1л:и алкилсульфонилгруилы, отличающийся тем, что а млн формул Жг . U где RI Имеет указадиые 31начеяия, диазотируют И: полученные диазаниевые соединения сочетают с соединением фарМулы RiCOCHaCONH-А-NHCOCHsCORb где Rb А - имеют указанные зна чения, с последуюихим выделением целевого продукта 1 3 se ст;н ЬЕМ спос о:б о м.