ИНСЕКТИЦИД Советский патент 1974 года по МПК A01N47/24 

Изобретение относится к средствам бор бы с вредителями сельского хозяйства. Уже Известно применение в качестве ак рицида карбаматных производных замеще ных альдоксимов, например соединения фо мулы п /Н CK.,-S C-CH N-OC-N: Предлатается применять в качестве инсе тицида соединения общей формулы хтЧ /S(o) :п,1„ с/ 1ъ1.и „ Ьчli / V-f5 у п f. 1.,т/ til-iii-U -с -i, где R - алкил с 1-4 атомами углерода, R2, Кз и R4 - одиа-1аковые или разли ные, представляют собой атом водорода ил алкпл с 1-4 атомзми углерода, п - от 2 до 7, ш - 0,1 или 2. Новые соединения .получают, «anpniMep, а-галогенированием циклических карбоновых кислот в условиях реакции Хелла-Вольгарда-Зелинского с последующей этерификадней с образованием эфира циклической сс-галондциклоалканкарбоновой кислоты, актиВНый галоид в которой легко замещается алкилмеркаптидом натрия в спиртовом растворе с образованием алкилтиоэфира. ГидроЛИЗ алкилтиоэфира с последующим взаимодействием продукта гидролиза с тионилхлоридом приводит к образованию реакционпоспособного хлорангидрида кислоты, который переводят в альдегид. Последующая реакция альдегида с гидрохлоридом гидроксиламина (в щелочной среде) приводит к получеиию оксима, который можно карбамоилировать при помощи соответствующих реагентов с образО)Ван«ем целевого инсектицидного средства. Сульфоксидные или сульфоновые аналоги можно получить окислением основных соедииений соответствующим количеством перекиси или надкислоты. Подобный метод синтеза можно схематически изобразить следующим образом: Форма применения новых инсектицидов обычная - гран|улы, дусты, растворы эмульгирующиеся концентраты, смачивающиеся .порощки и т. д. Ниже приведены примеры, подтверждающие высокую инсектицидную активность новых соединений. Соединения испытаны в виде водных эмульсий. Растворяя активное соединение в ацетоне и диспергируя в дистиллированной воде .с тритоно-м Х-100 (полиалкилариловый эфир, обр|азующ1ийся реакцией 1-октилфенола с окисью этилена), получают распыляемую з мульсию, содержащую активное соеди неине в задаиной концентрации. Указанные эмульсии затем используют в стандартных условиях лабораторного олыта. Жучок мексиканской фасоли Лнстья фасоли (бобовых) погружают в эмульсию испытуемого химического соединения и оставляют сохнуть. Отдельные обработанные листья помещают в чащечки Петри и в каждую из сдвоенных чащек помещают по пять личинок жучков мексиканской фасоли. Клещи (контактно) Выращенные в горшках растения фасоли (бобовые) заражают двумя пятнистыми пауТ1ИННЫМИ клещиками, помещают на диске и опрыскивают предлагаемым соединением. Растения выдерживают 7 дней и после этого определяют степень гнбелн клещиков. Клещи (системно) Растения фасоли обрабатывают нанесе тием 20 мл предлагаемого соединения на почву. Клещиков переносят на растения через 24 час. Растения выдерживают 7 дней .и определяют степень (процент) гибели клещиков. Тли (контактно) Выращенные в горщках настурции заражают бобовой тлей, помещают на диск и опрыскивают предлагаемым соединением. Растения выдерживают 2 дня и определяют степень (процент) гибели клещей. Тли (системно) Настурции обрабатывают нанесением 20 мл соединения на почву. Через 24 час на растения переносят клещей. Растения выдерживают затем 48 час и определяют процент гибели клещей., Долгоносик хлопковый Пять взрослых хлопковых долгоносиков разного пола помещают в сетчатую клетку и опрыскивают предлагаемым соединением. Долгоносикам дают раствор сахара па фильтровальной бумаге. Клетки выдерживают 24 час при 70° Ф и после 24 час определяю Процент гибели. Овицидный тест Яички жучков мексиканской фасоли, краснополосых бабочек листоверток и южной бабочки (продения (IB возрасте 48 час, по 75-100 яичек в каждой пачке) погружают на 1 мин в предлагаемое соединение. Затем пачки яичек помещают на лист в стакане. Через 48 час от.мечают овицидное действие соединения. Прусаки Помещенных в клетку прусаков опрыскивают предлагаемым соединением. Через 2 дня определяют процент гибели. Соединения проверены также в отнощении действия на горохов(ую тлю, мучного хрущака, паутинного жучка и клещиков, устойчивых к другим акарицидам; соединения оказались активными. Приготовление эмульгируемых концентратов предлагаемых соединений Из О-(метилкарбамоил)-окСима 1-{метиатио) -циклопропанкарбоксальдегида дритотовили эмульгируемый концентрат, пригодный для диспергирования в воде и нанесения распылением (опрыскиванием), путем тщательного смещения в обычных смесителях следующих количеств ингредиентов, вес. %:

Инсектицидное действие карбаматов циклических оксимов

Таблица I О-(метилкарбамоил)-оксим 1- (аметилтио) -циклопропанкарбохсальдегида45,8 Олеат натрия10,08 Ксилол44,2 Эмульгируемые концентраты других соединений изготовляли .подобным образом. Концентраты разбавляли водой и наносили из расчета 0,25 фунта акти1в«ого ингредиента на 1 акр. Результаты приведены в табл . Для оценки инсектицидного действия применяли Следующую щкалу: О - отсутствие действия, 10 - полная гибель.

Инсектицидное действие О-(метилкарбамоил)-оксима

Таблица 3

Контактное овицидное действие О-(метилкарбамоил)-оксима 1-(метилтио)-циклопропанкарбоксальдегида

Предложенные соединения обладают более высокой биологической активностью чем известные соединения, применяемые для тех же целей.

Так, новое соединение О-(карбамоил)окснм 1-(метилтио)-циклопропанкарбоксальдегида (В концентрации 50 т.ромилле вызывает 100%-ное уничтожение мексиканской бобовой зерновки, а известное изомерное соединение в концентрации 70 промилле вызывает гибель лишь 50% этих насекомы.х. Таблица 1-(метилтио)-циклопропанкарбоксальдегида 7 Предмет изобретения Применение соединений общей формул IM , О „ /гн I о / H iv-0-C-N( V 1 1 - 1.V V i 28588 8 где Ri - алкил с 1-4 атомами углерода, Ra, Ra и R4 - одинаковые или различные, представляют собой атОдМ водорода или алкил с 1-4 атомами углерода, 5 п -от 2 до 7, ,, 1или2, IB /качестве инсектицида.