Реакцию ведут обычно при комнатной температуре, например, при 20-25°С, но можно и в интервале О-50°С.
Описанным способом получают следуюш,ие соединения:
№ 1) 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранил - (диметиламиносульфенил)-(метил)карбомат;
№ 2) 2,3-дигидро-2,2-диметнл-7-бензофуранил - (метил) - (морфолиносульфенил)-. карбамат;
№ 3) 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранил - (2,6-диметнлморфолиносульфенил)(метил) -карбамат;
№ 4) 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранил - (дипропиламиносульфенил) - (метил)-карбамат;
№ 5) 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранил - (метил) - (4-метилпиперидиносульфенил)-карбамат;
№ 6) 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранил - (метил) - (пиперидиносульфенил)карбамат;
№ 7) 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранил - (метил) - (3-метилпиперидиносульфенил)-карбамат;
№ 8) 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранил - (метил) - метил (циклогексил)аминосульфенил -карбамат;
№ 9) 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранил - (4 - бензилпиперидиносульфенил)(метил) -карбамат;
№ 10) 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранил - (дигексиламиносульфенил) - (метил)-карбамат;
№ 11) 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранил - (дибутиламиносульфенил) - (метил)-карбамат;
№ 12) 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранил - (метил)-(4 - фенилпиперидиносульфенил) -карбамат;
№ 13) 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранил - (диизобутиламиносульфенил) - (метил)-карбамат;
№ 14) 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранил - (4,4-диметилпиперидиносульфенил)(метил) - карбамат;
№ 15) 2,3-дигидро-2,2-диметил-7- ензофуранил-{бензил - (этил) - аминосульфенил (метил) -карбамат.
Пример 1. Токсичность для комнатных мух.
Токсичность указанных соединений для комнатных мух испытывают по методу, описанному Мерчем и Меткалфом (Bull. Calif. State Dept. Agr., 1949, 38, № 2, p. 93-101).
Приготовляют растворы испытуемых соединений в ацетоне в нужном интервале концентраций. Взрослых самок комнатных мух обрабатывают каплей ацетонового раство-ра, нанося ее на проторакс при помощи шприца, калиброванного для нанесения капель размером 1,00±0,05 мм. Каждой из доз обрабатывают по 20 мух; каждое из испытуемых соединений испытывают в 8-
10 различных дозировках. Каждый тест проводят трижды. После обработки партии мух помещают в бумажные одноквартовые цилиндрические коробки, твердые концы
(края) которых заменяют сеткой. Для кормления мух в коробки помещают кусок ваты размером 1 дюйм, пропитанной 40%-ным раствором сахара. Коробки с мухами выдерживают в камере с постоянной
температурой 60°Ф и 60%-ной относительной влажностью в течение 24 ч, затем проводят подсчет погибших мух. Мух, совершенно неспособных ползать или передвигаться, тоже считают погибшими. Величину ЛД50 вычисляют известным способом. Результаты, приведенные в табл. 1, показывают, что токсичность испытуемых соединений составляет 0,4-0,7 токсичности известного карбофурана.
Таблица 1
Пример 2. Токсичность для комаров. Токсичность предлагаемых соединений в
отношении комаров испытывают по методу, описанному Мюлла, Меткалфом и Джейбом (Mosquito News, 1966, 28, № 2, p. 236).
Приготовляют 1%-ный (вес/об) раствор путем растворения испытуемого соединения
в ацетоне. Соответствующее количество исходного раствора вносят при перемешивании в 100 мл водопроводной воды, и в раствор помещают 20-25 личинок Culex fatigans 4-й стадии. Через 24 ч проводят подсчет. Личинок, не способных подниматься, считают погибщими. Каждую концентрацию проверяют дважды и каждый материал проверяют в течение двух-трех дней. Средний процент гибели наносят против логарифма концентрации (в ч./млн.), а ЛСзо определяют визуально. Результаты приведены в табл. 1. Испытуемые соединения оказались чуть более токсичными в отношении комаров, чем эталон карбофуран.
Примерз. Токсичность для мышей.
Острую токсичность предлагаемых соединений для мышей при пероральном введении определяют по Холингворту, Меткалфу и Фукуто (J. «Agr. Food chem., 1967,
№15, p. 235).
Приготовляют растворы испытуемых соединений различных концентраций в оливковом масле или пропиленгликоле. Дозу в 0,25 мл каждого раствора вводят каждой
из четырех самок мыщей штамма Swiss, используя шприц с шариковым концом. Мышей паблюдают в течение 1-2 ч пепосредственно после обработки - за это время отмечается большая часть летальных исходов. Через 48 ч после обработки подсчитывают общее количество летальных исходов. Результаты приведены также в табл. 1. Величина ЛДбо предлагаемых соединений в 5-10 раз выше, чем у карбофурана, т. е. предлагаемые соединения менее токсичны для млекопитаюших.
Пример 4. Токсичность для вредителей технических культур.
Начальная контактная активность (НКА).
По 0,5 г соединений № 1 и № 2 растворяют в 40 мл ацетона и каждый полученный раствор диопергируют в 360 мл воды, содержащей каплю изооктилфенилполиэтоксиэтанола. Затем порцию каждого раствора разбавляют водой до концентрации активного ингредиента 1250 ч./млн.
Токсичность соединений в отношении:
жука мексиканской фасоли (Epilachna varivestis Muls) и совки (Pradenia eridania Cram) - погружают листья пятнистой фасоли (бобов) в испытуемый раствор и после высыхания заражают их соответствующими половозрелыми насекомыми;
гороховой тли (Macrosiphum pisi Harris) - листья конских бобов погружают в раствор после заражения взрослыми клещами;
ваточника (Oncopeltus fascinatus Dallas) и жука-долгоносика (Conotrachelus nenuphar Herbst) - опрыскивают испытуемыми растворами взрослых насекомых в стеклянных чашах;
амбарного долгоносика (Sitophilus granarius L.) и хрущака мучного малого (Tribolium confusum Duvae) - насекомых помещают в стеклянные чащи, заранее опрысканные испытуемым раствором и высохщие.
Все организмы пои испытаниях выдерживают при 27°С и 50%-ной относительной влажности в течение 48 ч, а затем подсчитывают количество оставшихся в живых и погибших насекомых и вычисляют процент погибших.
Результаты испытаний приведены в табл. 2.
Остаточную контактную активность (ОКА) испытуемых соединений определяют на тех же тест-объектах по вышеописанным методикам, за исключением того, что в каждом случае обработанным поверхностям дают высохнуть и выдерживают их при нормальном освещении на воздухе в течение семи дней, прежде чем вводить насекомых. Результаты испытаний приведены в табл. 2.
Пример 5. Системная инсектицидная активность.
Таблица 2
10
15
ВВ-жучок мексиканской фасоли; AW-совка;
РА-гороховая тля; MWB-ваточник;
PC-ж у к-долгоносик; GW-амбарный долгоносик;
FB-хрущак мучной малый.
25
Тест-объекты - жучок мексиканской фасоли, совка и гороховая тля.
Поверхность почвы вокруг опытных растений равномерно опрыскивают 25 мл испытуемого раствора, содержащего 15 ч./млн. активного ингредиента. Обработанные растения выдерживают в нормальных условиях роста в течение трех дней, позволяя осуществить транслокацию токсического вещества, после чего их листья заражают вредителями.
Через два дня после заражения подсчитывают количество выживших и погибщих насекомых. Соединения N° 1 и № 2 в указанной концентрации вызывают 100%-ную гибель всех подопытных вредителей.
Каждое из приведенных выще соединений испытывают против шерсти вредителей зерновых растений по описанному в примере 4 способу, и все они обладают высокой пестицидной активностью.
Предлагаемые соединения применяют вместе с обычными добавками и наполнителями, используемыми в производстве инсектицидных композиций. Формы препаратов - обычные: гранулы, дусты, смачцваемые порошки, эмульгируемые концентраты, растворы и т. п. Дусты представляют собой смеси активных ингредиентов с тонкоизмсльченными твердыми веществами, такими как тальк, аттапульгит, кизельгур, пирофиллит, мел, диатомовая земля, фосфат кальция, известняк и магнезит, сера, мука и другие органические и неорганические твердые вещества, играющими роль диспергаторов, наполнителей или носителей. Средний размер частиц тонкоизмельченных твердых веществ - не менее 50 мк. Типичный дуст содержит 10 ч. 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранил - (метил) - (морфолиносульфенил)-карбамата, 30 ч. бентонита и 60 ч. талька. Соединения можно применять в виде полученных путем жидких концентратов растворения или эмульгирования активного вещества в соответствующих жидкостях, и в виде твердых концентратов, полученных путем смещения активного вещества с тальком, глиной и другими известными тверды- Ю ми наполнителями, применяемыми в производстве инсектицидов. Концентраты представляют собой композиции, содержащие 5-50% токсического вещества и 95-50% инертного материала, включающего диспер- 15 гирующие средства, эмульгирующие и смачивающие средства. Концентраты разбавляют до (или перед) практического применения водой или другой л идкостью - для распыления или опрыскивания, или доба- 20 вочным твердым наполнителем - для применения в виде дуста. К типичным носителям или наполнителям для твердых концентратов, называемых также смачиваемыми порощками, относятся фуллерова земля, 25 каолин, кремнезем и другие абсорбирующие, легко смачиваемые неорганические разбавители. Применяемый в соответствии с настоящим изобретением твердый концентрат содержит 1,5 ч. лигносульфоната нат- 30 рия и лаурилсульфата натрия в качестве смачивающих средств, 25 ч. 2,3-дигидро-2,2диметил-7-бензофуранил - (диметиламиносульфенил)-карбамата и 72 ч. бентонита. К полезным жидким концентратам относятся способные эмульгироваться концентраты, представляющие собой однородные жидкости или пасты, легко диспергируемые в воде или других диспергентах, которые 40 содержат лищь токсическое средство с жидКИМ или твердым эмульгатором, либо включают также жидкий носитель, например, ксилол, тяжелые фракции ароматической нафты, изофорон и другие нелетучие орга- 45 нические растворители. Перед применением эти концентраты диспергируют в воде или 35 в другом жидком наполнителе и обычно наносят путем опрыскивания. К пригодным смачивающим, диспергирующим или эмульгирующим средствам относятся, например, алкил- и алкиларилсульфонаты и сульфаты и их натриевые соли, алкиларильные полиэфиры спиртов, сульфаты высщих спиртов, поливиниловые спирты, полиэтиленоксиды, сульфонированные животные и растительные жиры, сульфонированные фракции нефти, эфиры жирных кислот и многоатомных спиртов и продукты присоединения окиси этилена к указанным эфирам, аддукты меркаптанов с длинной цепью и окиси этилена. В предлагаемой инсектицидной композиции может содержаться 1-15% поверхностно-активного вещества. Приготовляя растворы активного ингредиента, используют растворители, в которых он полностью растворим при заданной концентрации, - ацетон или другие оргапические растворители, Концентрация токсического вещества в разбавлении, обычно применяемом для нанесения, составляет от 2 до 0,001%. Инсектицидные композиции можно применять вместе с другими активными ингредиентами, включая другие инсектициды, нематоциды, акарициды, фунгициды, регуляторы роста растений, удобрения и т. п. В табл. 3 показано влияние последующих разбавлений на начальную степень контакта для предлагаемых соединений. Из этой таблицы можно легко установить, что соединения обладают хорощей активностью при концентрации не менее 10 ч./млн, что соответствует ,75 г/га. На практике нел елательно вносить соединения в количестве менее 39 ч./млн, что соответствует примерно 35 г/га, предпочтительно 156 ч./млн, т. е. 140 г/га. Подходящая концентрация составляет величину в интервале от 35 до 9000 г/га, предпочтительно от 140 до 8000 г/га, . Контроль в табл. 3 - опыты без применения инсектицидов.
Таблица 3
Формула изобретения
Способ борьбы с насекомыми, заключающийся в приведении их в контакт с инсектицидной смесью, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности и снижения токсичности, инсектицидная смесь содержит от 0,001 до 50,0% токсического вещества и остальное-разбавители, наполнители, поверхностно-активные вещества, причем в качестве токсического вещества инсектицидная смесь содержит соединения общей формулы
СНз
сн.
о й-s-s-i .н, «
где R и iRi - одинаковые или различные и каждый является Ci-Св-алкилом, Сз-Свциклоалкилом или бензилом, или R и Ri вместе с атомом азота образуют гетероциклическое кольцо, содерл ащее 5-8 элементов, которое может содержать -О-, -S- или NR2-cвязь;
R2 - низший алкил, бензил или фенил, причем гетероциклическое кольцо может иметь один или более заместителей, выбранных из группы, содержащей низший алкил, аралкил, арил или низший алкокси, при условии, что общее количество атомов углерода в заказанных заместителях составляет от 1 до 8 включительно, количество алкоксильных заместителей гетероциклического кольца - О или 1, а количество заместителей у атома углерода, соседнего с атомом азота, присоединенного к атому серы сульфенильной группы, панно О или 1, 11 причем доза токсического вещества составляет от 0,035 до 9,0 кг/га. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Краткий справочник по ядохимикатам.5 12 Под ред. Н. Н. Юхтина. М., «Колос, 1973, с. 18. 2. Патент США № 3474171, кл. 424-285, опублик. 1969.
