1
Изобретение относится к (получению сополимеров стирола с Производными конденсиро1ваиных ароматических углеводородов.
Известен способ получения сополимеров путем суспензионной сополимеризации стирола или смеси стирола с дивинилбензолом с винилпиридином.
Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве ненасыщенного соединения, сополимеризующегося со стиролом или смесью стирола с дивинилбензолом, применяют виниловый или диаллиловый эфир оксипроизводного конденсированного ароматического углеводорода.
При этОМ в качестве виниловых эфиров применяют виниловые эфиры З-оксиаценафтена, 2-оксифлуорена, Ьокси-Б-амино-аитрахинона, в качестве диаллиловых эфиров - диаллилоБые эфиры а-амино-9,10-ант1рагидрохинона и 1,4-диамино-9,10-аитрагидрохинона.
Предлагаемый способ позволяет получать полимерные материалы, обладающие повышениой теплостойкостью. Использование в качестве сомономеров виниловых и диаллиловых эфиров аминоантрагидрохинонов позволяет получать светостойкие структурноокрашенные полимеры.
Сополимеризацию стирола с указанными виниловыми и диаллиловыми эфирами осуществляют в водной суспензии в присутствии
в качестве стабилизатора трикальцийфосфата и инипиаторОБ - перекиси бензоила (ПБ) и третбутплпербензоата (ТБПБ).
Температура сополимеризации в присутстБии ПБ составляет 80-90°, в присутствии ТБПБ -95-100°.
Количество виниловых эфиров в исходной смеси мономе;ров равно IQ-12%. При получении сшитых сополимеров соотношение мономеров следующее: стирола 90%, дивинилбензола 8-10% и виниловых и диаллиловых эфиров антрагидрохиноиа 1-2%.
Применение диаллиловых эфиров аминоаптрагидрохинона дает возмолсность получить интенсивно окрашенные сополимеры, устойчиБые к действию высоких температур, органических растворителей, кислот и щелочей.
Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 1 л загружают предварительно приготовленный водный раствор трикальпийфосфата (избыток Саз(РО4)2 составляет 0,35%) s количестве 350 мл. К раствору стабилизатора при
работающей мешалке добавляют масляную фазу в количестве 360 мл следующего состава: стирол - 90%, дивинплбеизол - 8%, диаллиловый эфир 1,4-диаминоантрахинана - 2%, перекись бензола - 0,7%, третбутилпербензоат - 0,7% от веса смеси.
В течение одного часа реакционную массу нагревают до 80°С и при этой температуре содержимое колбы выдерживают в течение 2 час. Затем температуру повышают до 95- 98°С и выдерживают при этой температуре 4 час.
Через каждый 1 -1,5 часа проводится проверка сополимера на твердость гранзл. По достижении необходимой степени сополимеризации содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, разрушают стабилизатор разбавленной соляной кислотой, отмывают сополимер до нейтральной среды (по универсальной индикаторной бумаге) и сушат conoj лимер на воздухе. Получают нерастворимый и неплавкий сополимер цвета бордо с высокой термической устойчивостью: изменение цвета наблюдается при 350°С; разложение образца начинается при 370°С.
Пример 2. Сшитый сополимер из стирола, дивинилбензола и диаллилового эфира аамино-9,10-антрагидрохинона получают по методике, описанной в примере 1, при следующих соотношениях компонентов: стирол - 90%, дивинилбензол -8%, диаллиловый эфир а-аМИ1НО-9,10-а1нтрагидрохинона - 2%, ПБ - 0,7%, ТБПБ -0,7% от веса смеси.
Получают сшитый сополимер оранжевого цвета с цветоустойчивостью до 260°С, разложение начинается яри температуре выше 320°С.
Пример 3. Сшитый сополимер стирола, дивинилбензола и винилового эфира 1-окси-5амвноантрахинона получают по методике, описанной в примере 1, -при загрузке веш;еств: стирол-90%, дивинил-бензол-8%, виниловый эфир 1-окси-5-аминоантрахинона - 2%, ПБ - 0,7%, ТБПБ -0,7%.
Получают структурносшитый сополимер красного цвета, устойчивый до 260°С, разложение сополимера начинается выше 320°С.
Пример 4. Сополимер стирола и винилового эфира 3-оксиаценафтена получают по методике, описанной в примере 1, при следующих соотношениях компонентов: стирол -
90%, виниловый эфир 3-оксиаценафтена - 10%, ПБ -0,7%, ТБПБ -0,7%.
Получают сополимер линейной структуры, растворимый в большинстве органических растворителей. Мол. в. 4000-8000. Температура начала разложения 275°С.
Пример 5. Сополимер стирола и винилового эфира 2-окси-:флуорена получают по методике, описанной в примере 1, при следующих количествах исходных веществ: стирол - 90%, виниловый эфир 2-оксифлуорена - 10%, ПБ -0,7%, ТБПБ -0,7%.
Получают сополимер по свойствам, аналогичный сополимеру, полученному в примере 4.
Пример 6. Сополимер стирола и винилового эфира 9-окси-антрахиНОна получают по методике, описанной в примере 1, при следующих количествах исходных компонентов: стирол - 90%, виниловый эфир 1-оксиантрахино на-10%, ПБ -0,7%, ТБПБ -0,7%.
СополИлМер аналогичен по свойствам сополимерам, полученным в примерах 4 и 5. Температура начала разложения сополимера 28ГС.
„
Предмет изобретения
1.Способ получения сополиме|ров путем суспензионной сополимеризации стирола или смеси стирола с дивинилбензолом с ненасыщенньгм соединением, отличающийся тем, что, с целью синтеза полимерных материалов, обладающих повышенной теплостойкостью, в качестве ненасыщенного соединения применяют виниловый или диаллиловый эфир оксипроизводного конденсированного ароматического углеводорода.
2.Способ по п. I, отл и ч а ЮЩИ и ся тем, что в качестве винилового эфира применяют виниловые эфиры З-оксиащенафтена, 2-оксифлуорена, Л-окси-б-аминоантрахийона.
3.Способ по ц. 1, отличающийся тем, что в качестве диаллилового эфира применяют диаллиловые эфиры а-амино-9,10-а1нтрагидрохинона и 1,4-диамино-9,10-антрагидрохинона.
