1
Изобретение относится к технологии оптического отбеливания органических полимерных материалов, например текстильных изделий, синтетических волокон, пленок и т. д.
Известен способ оптического отбеливания органических полимерных материалов путем обработки их производными 1-(п-алкилсульфофенил)-3-(3,4-дихлорфенил)-А2 - пяразолина.
Однако отбеленный известным способом материал имеет часто нежелательный зеленый оттенок.
Кроме того, используемые в известном способе оптические отбеливатели недостаточно светостойки.
Для повышения эффекта отбеливания по предлагаемому способу в качестве указанных
производных пиразолина используют соединения общей формулы
где RI - атом водорода или фенил, факультативно замещенный на группу -SOaNa, R2 - алкил, содержащий 1-3 атома углерода, X - низший алкил, факультативно имеющий заместители.
Предлагаемые оптические отбеливатели получают путем конденсации соединений общей формулы
J -CO-CH2-CHB-Z tw«a- VcO-CH CHRi
Cl где Ri и Rs имеют указанные выше значения и Z означает атом галогена или диалкилами ногруппу, с гидразинами общей формулы НгК-КНгде X означает оксигруппу «ли низший алкил факультативно имеющий заместители. Указанные оптические отбеливатели имеют интенсивную флуоресценцию от красноватосинего до почти синего цвета. В зависимости от значения радикала X в отбеливателе I их можно использовать для отбеливания различных по природе органических полимерных материалов. Растворимые в воде отбел иватели анионного типа моншо использовать для оптического отбеливания ацетилцеллюлозы, хлопка и синтетических полиамидных волокон, причем обработку в этом случае проводят при значении рН ванны 3-6. Растворимые в воде соответствующие формуле I оптические отбеливатели катионного типа можпо использовать для отбеливания волокнистых материалов, например на основе гюлиакрилонитрила. В этом случае оптимальную степень белизны получают при обработке материала в кислой среде при рН 3-6. Нерастворимые в воде оптические отбеливатели дают.хорошие результаты при отбеливании лаков, пленок, листов и других формованных изделий из ацетилцеллюлозы, полиамидов, полиуретанов и полиакрилопитрила. В этом случае для обработки материала используют растворы оптических отбеливателей в органических растворителях или их водные дисперсии, содержащие в качестве диспергаторов, например мыла, полигликолевые эфиры жирпых спиртов, аминов жирного ряда или алкилфенолов, целлюлозные сульфитные щелока, а также продукты конденсации алкилированных нафталинсульфокислот с формальдегидом, поливиниловый спирт или продукты его ацетилирования. Обработку изделий из органических полимерных материалов оптическими отбеливателями проводят как на стадии их формования, так и перед или после формования. Например, оптический отбеливатель можно вводигь в прядильную массу перед формованием волокна. Обработку органических полимерных материалов оптическими отбеливателями осуществляют известными в данной области приемами. Используют 0,01-1% оптических отбеливателей от веса обрабатываемого материала. Возможно обработку материала оптическими отбеливателями совмещать с крашением, восстановительным отбеливанием, аппретированием, промывкой. Особенно высокую степень белизны получают, если текстильный материал, например ткань или трикотаж из полиамидного волокна, ацетилцеллюлозы или из сополимеров иа основе полиакрилонитрила, плюсуют раствором или дисперсией оптического отбеливателя, отжимают до привеса 20-150% и термообрабатывают при 100-220°С в течение 20- 300 сек. Особенно высокую степень белизны получают при введении в ванну вспомогательных веществ согласно Бельг. пат. № 729261. В приведенных примерах для оптического отбеливания используют отбеливатели, указанные в табл. 1-3. Аналогично приведенным примерам можно использовать и другие оптические отбеливатели, указанные в таблицах. Пример 1. Ткань из полиамида 6 обрабатывают в ванне, содержащей 0,3% от веса ткани оптического отбеливателя 26 из табл. 1 и 2 г/л натрийдитиопита, при рН 4. Величину рН ванны устанавливают путем добавки муравьиной кислоты. Нагревают ванну в тгчение 20 мин до 80° и отбеливают ткань при этой температуре в течение 30 мин, а затем промывают и сушат. Степень белизны ткани до обработки 88,9%, после отбеливания - 186,3%. Пример 2. Трикотажное изделие из смеси полиамидных 6,6 и полиуретановых волокон в соотнощении 50 : 50 обрабатывают на джигере в ванне, содержащей 0,25% от веса изделия оптического отбеливателя 26 из табл. 1 и 10 г/л моющего средства, состоящего из 15 вес. % трибутилфенилполигликолевого эфира (13 молей этиленоксида) и смеси трихлорэтилена с ксилолом 1:1 - 85 вес. %. Величину рН ванны путем добавки муравьиной кислоты доводят до 4, нагревают в течение 10 мин до 85° и отбеливают 20 мин при этой температуре. Сильно загрязненную ткань перед отбеливанием промывают при 40° в течение 30 мин. Степень белизны изделия до обработки 82,6%, после отбеливания-165,2%. Пример 3. Трикотажное изделие из полиамида 6 пропитывают составом, содержащим оптического отбеливателя 26 из табл. 1 - 3 г/л и 20 г/л смеси поверхностно-активных веществ из полиэтиленгликоля (мол. вес 400) - 85 вес. ч. и продукта присоединения 5 молей этиленоксида к 1 молю стеарилового спирга- 15 вес. ч. Величину рН ванны доводят до 3,5 с помощью лимонной кислоты. Пропитанное изделие отжимают до привеса 70% на вальцах и термообрабатывают горячим воздухом при 200° в течение 30 сек. Степень белизны изелия до обработки 88,9%, после отбеливания- 167,9%. Пример 4. Пряжу, состоящую из 85% поиакрилонитрила, обрабатывают в растворе, одержащем 0,2 вес. % оптического отбеливаеля 19 из табл. 1, при рН 4 и соотнощении еса пряжи к весу раствора 1 : 40. Обрабогку ачинают при 60°, затем в течение 30 мин, наревают раствор до температуры кипения, отеливают при этой температуре 30 мин, а заем прополаскивают и сушат. Степень белизы пряжи до обработки 85,4%, после отбелиания- 161,2%.
x-so.:|v,,
X
№
Шг- СНг-О-СН -CH2-i5( CHjOSOj
22 СН,
23 24 25 26 27 28
-СНа-СНа-О-СО-СНз
-СНа-СНа-О-ЗОзМа
-СНа-СНа-S-СНаСОзСНз
-СНа-СНа-SOgNa
-СНа-СНа-80зК
-CHj-СНа-SO3NH4
29
-СНа-СНа-NH-СНз 30 31
-CHj-CHa-К(СНз)а
-CHj-CHa-NH--(CHa) ,7-СНз
32
rH-PP-XTX -пг (
СНгСНг
хСНг , CHrCHe-N pCH.
33
34
-CHaCHj-N(CHaCHaOH),
.
35
-СНг-СНгК
СНг-СНг
.-,n
36
-CHz-CHi37
-СНг-СНг-V
О
Продолжение
Температура плавления, °С
167-169
190-191
161-163 328
Точка разложения171 165,5 101
177
137,5-139 147-147,5 150-151
225-226
225-227
38
238,5-240
-СНг-Шг39
251-252
Продолжение
x-so,
NaOjS
Высокую степень белизны получают также при использовании оптического отбеливателя 21 (см. табл. 1).
Пример 5. Трикотажное изделие из волокна полиамид б обрабатывают при модуле 1 : 20 в ванне, содержащей 6 г/л моющего средства следующего состава (вес. %): Полигликолевый эфир изотридеканола, содержащий 8 молей этиленоксида на 1 моль изотридеканола9,8
Тринатрийфосфат30,0
Тетранатрийпирофосфат15,0
Метасиликат натрия5,0
Карбоксиметилцеллюлоза2,0
Сульфат натрия38,0
Оптический отбеливатель 5 из табл. 10,3
Изделие обрабатывают в этой ванне 10 мин при 60°, промывают и сущат. Обработку повторяют до 10 раз.
Степень белизны изделия до обработки 67,7%, после 1-ой промывки-149,2%, после 10-ой промывки -182,0%.
Пример 6. Ткань из 2,5-ацетата целлюлозы обрабатывают в растворе, содержащем 1 г/л оптического отбеливателя 50 из табл. 2, 50 диметилформамида и 945 перхлорэтилена, отжимают до привеса 70% и термообрабатывают при 180°. Ткань имеет степень белизны до обработки 65,7%, после обработки - 165,4%.
Таблица 3
СН-СНг
Cl
Пример 7. Сополимеризат, содержащий более 85% полиакрилонитрила, растворяют в диметилформамиде и в раствор вводят 0,02% от веса сополимеризата оптического отбеливателя 5 из табл. 1. После прядения известным методом извитый и высушенный жгут имеет Степень белизны 102,7%.
Жгут, полученный в тех же условиях, но без добавки оптического отбеливателя, имеет степень белизны 47,7%.
Предмет изобретения
Способ оптического отбеливания органических полимерных материалов путем обработки их производными 1-(/г-алкилсульфофенил)3- (3,4-дихлорфенил) -Д2-пиразолина, отличающийся тем, что, с целью повышения эффекта отбеливания, в качестве указанных производных используют соединения общей
формулы
X-SOsгде RI - атом водорода ил,и фенил, факультативно замещенный на группу -SOsNa, Ro - алкил, содержащий 1-3 атома углерода, X - низший алкил, факультативно имеющий заместители.
