Способ получения 1,1 -диадамантил3,3 ,5,5 -тетракарбоновой кислоты Советский патент 1974 года по МПК C07C61/12 

Нзобретеиие относится к области синт.еза новых производных адамантаиа, в частностн тетракарбоноБОЙ кислоты днадамантана, которая может быть использована в химической и полимерной промышленности. Известен способ получения адамаитандикарбоновой-1,3 кислоты взаимодействием адамантана с безводиой муравьиной кислотой в среде 103-110%-иого олеума и азотной кислоты с абсолютиой муравьиной кислотой при О-30°С и выделеиием целевого продукта. С целью получения 1,Г-Дпадамаитил3,3,5,5-тетракарбоновой кислоты по данному способу 1,Г-диадамантпл-3,3-дикарбоновую кислоту растворяют в среде, состоящей из 105-120%-ного олеума п 50%-ной азотной кислоты, п обрабатывают безводной муравьиной кислотой. Реакцию проводят при 70-90, преимущественно при 80°С в течение 4 ч. Выделение 1,Г-диадамантил-3,3,5,5-тетракарбоновой кислоты осуществляют известиьши методами. Реакционную массу выливают иа лед, фильтруют вынавщий осадок и очищают кислоту через натриевую или калиевую соль. Следует отметить, что использование просто 1,Г-диадамантаиа в указанных условиях приводит к разрыву «-С-С - связи и образованию адамантанднкарбоновой-1,3-кислоты и получить 1,Г-диадамантил-3.3.5,5тетракарбоновую кислоту не удается. Пример. В трехгорлый реактор, снабженный мещалкой и термометром, помещают 4 мм 50%-ной азотной кислоты н 40 мл 110%-ного олеума. Реакционную смесь охлаждают до 20°С и вносят в реактор 3,5 г 1,1-днадамантил-3,3-дикарбоновой кислоты.. Затем в течение 3,5 ч добавляют по каплям 25 мл безводной муравьиной кислоты, поднимая температуру реакционпой смес до 80°С. Реакционную смесь перемешивают еще в течение 0,5 ч, выливают на лед. 1,1-Днадамантил-3,3. 5,5-тетракарбоновая кислота выделяется в виде белого аморфного осадка. Осадок отфильтровывают, растворяют в 20%-Hoii ихелочи, фильтруют и высаживают продукт добавлением 20%-пой соляной кислоты. Для получеиия чистого продукта натрпевую плк калиевую соль к П1ятят с актпвироваиным углем в течение 1 -1,5 ч, уголь отф.и.тьтровывают, промывают. Добавлением в фильтрат соЛЯНОЙ кислоты высаживают 1,1-диадамантил3,3, 5,5-тетракарбоновую кислоту. Кислотное число 503 (вычислено 502). Выход 69%, т. ил. 430°С ( с разложением). Пайдено, %: С 64,20; Н 6,81. С24НзоО8. Вычислено, %: С 64,73; Н 6,73. 3 Предмет изобретения Способ получения 1,Г-Диадамантил-3,3, 5,5-тетракарбоновои кислоты, отличающийся тем, что 1,1-диадамантил-3,3-дпкарбоновую 5 4 кислоту подвергают взалмоде| 1ств11ю в среде 105-120%-ного олеума и азотной кислоты пр.н 70-90°С с последующим выделением иелевого продукта известиыми приемами,