Способ получения 1-ацетаминоадамантана Советский патент 1991 года по МПК C07C233/06 C07C231/06 

Изобретение относится к синтезу производных адамантана, а именно к усовершенствованному способу получения 1-ацетаминоадамантана, используемого в качестве промежуточного продук- та для синтеза биологически активных соединений, ингибиторов коррозии, а также лекарственных препаратов. t

Целью изобретения является упроще- ние процесса и повышение выхода целевого продукта.

Пример 1. Получение 1-ацетами- ноадамантана.

В реактор, снабженный мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 25 мл 94%-ной серной кислоты (0,44 моль) и 3,5 мл 56 %-нои азотной кислоты

(0,037 моль). К кислой смеси добавляют 5 г адамантана (0,037 моль), 20 мл хлористого метилена (0,312 моль) и в течение 6 ч прибавляют посредством капельной воронки 15 мл ацетонит- рила (0,286 моль) при 35вС.

Молярное соотношение адамантана, серной кислоты, азотной кислоты, аце- тонитрила и хлористого метилена в реакционной смеси 1:11,9:1: 7,7:8,4.

За 0,5 ч до окончания реакции температуру реакционной смеси поднимают до 42°С, при этом хлористый метилен полностью отгоняется.

По окончании реакции непрореагировавший адамантан отфильтровывают, а раствор выливают в лед н нейтрализуют 50%-ным раствором щелочи. Выпавший

осадок отфильтровывают, промывают горячим гексаном для удаления 1-оксиг адамантана и сушат. Выход 1-ацетами- ноадамантана 6,1 г (86,2%), т„пл, 152°С„

Найдено, %: С 75,,05| Н N 6,93. CttH,N03.

Вычислено, %: С 75,0; Н 9,91; N 7j26.

Н р и м е р 2. Получение 1-ацетами- ноадамантана.

В реактор помещают 25 мл 94%-ной серной кислоты (0,44 моль) и 3,5 мл 56%-ной азотной кислоты (0,037 моль). К кислой смеси добавляют 5 г адамантана (0,037 моль) и 40 мл хлористого метилена (0,624 моль) и в течение 6 ч прибавляют посредством капельной воронки 15 мл ацетонитрила (0,286 моль) при 35°С.

Молярное соотношение адамантана, серной кислоты, азотной кислоты, ацетонитрила, хлористого метилена в реакционной смеси составляет 1:11,9: :7,7:16,8.

За 055 ч до окончания реакции температуру реакционной смеси поднимают до , при этом хлористый метилен полностью отгоняется.

По окончании реакции непрореагировавший адамантан отфильтровывают, а раствор выливают в лед и нейтрализуют 50%-ным раствором щелочи. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают горячим гексаном для удаления 1-оксиада- мантана и сушат„ Выход 1-ацетамино- адамантана 5,5 г (77Э7%), т.пл. 152°С,в

il р и м ер 3. Получение 1-ацета- миноадамантана.

В реактор помещают 25 мл 94%-ной серной-кислоты (0,44 моль) и 3,5 мл 56%-ной азотной кислоты (0,037 моль). К кислой смеси добавляют 5 г адамантана (0,037 моль) и 10 мл хлористого метилена (0,156 моль) и в течение 6 ч прибавляют посредством капельной воронки 15 мл ацетонитрила (0,286 моль) при 35°С.

Молярное соотношение адамантана, серной кислоты, азотной кислоты, ацетонитрила, хлористого метилена в реакционной смеси составляет 1:-11,9s ;1:7,7:4,2.

За 0,5 ч до окончания реакции температуру реакционной смеси поднимают до 42°С, при этом хлористый метилен , полностью отгоняется.

По окончан -,. реакции непрореагировавший адамантан отфильтровывают, а раствор выливают к пед и нейтрализуют 50% раствором щелоки, Выпавший осаIQ док отфильтровывают и промывают горячим гексаном для удаления 1-оксиа- диамантана и сушат. Выход 1 ацетами- ноадамантана и 5,1 г (72,06%). Параметры целевого соединения

J5, представлены в таблице.

Процесс выделения целевого продукта включает фильтрование реакционной смеси по завершении реакции (отделение непрореагировавшего адамантана),

2Q разбавление фильтрата водой, нейтрализацию разбавленной смеси 50 %-ным ра створом щелочи, отфильтровывание выпавшего в осадок целевого продукта из нейтрализованной смеси, промывку во25 дой, гексаном.

Таким образом в предлагаемом способе сокращаются расходы кислотных реагентов (серная и азотная кислота), а также исключается применение олеума,

3Q что значительно снижает количество воды для разбавления и расход 50%-ного расвора щелочи, а также приводит к снижению в 8-10 раз общего объема смеси для фильтрования, что соответственно приводит к резкому сокращению продолжительности процесса выделения целевого продукта. Это в значительной мере компенсирует большую по сравнению с прототипом продолжительность первой п части процесса получения 1-ацетамино- адамантана.

Формула изобре н и я

Способ получения 1-ацетамииоадаман- тана взаимодействием адамантана с аце- тонитрилом в среде серной и азотной кислот при 15-40вС, от-личаю- щ и и с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, взаимодействие осуществляют в присутствии хлористого метилена при молярном соотношении адамантана,, серной, азотной кислот, ацетонитрила и-хлористого метилена Is(10,2- 55 12,0):(0,9-1,1):(7,0-8,1):(4,0-16,0).

35

45

50

Изобретение касается замещенных аминов, в частности получения 1-аце- таминоадамантана - полупродукта для синтеза активных веществ. С целью повышения выхода целевого продукта в процессе реакции адамантана с ацето- нитрилом в среде серной и азотной кислот при взаимодействие осуществляют в присутствии хлористого метилена при молярном соотношении всех реагентов 1:(7-8,1):(10,2-12): :(0,9-1,1):(4-16) соответственно. Эти условия повышают выход с 60 до 77%, позволяют сократить расходы кислот, исключить применение олеума, что снижает расход воды для разбавления и расход 50%-ного раствора щелочи при выделении продукта, а также снижает в 8-10 раз общий объем смеси для фильтрования. 1 табл.